Buluş, karbon-hidrojen bağları ve/veya çift bağlar içeren bileşiklerin safsızlıklarından karbon tetraklorürü saflaştırmak için bir yöntemle ilgilidir. Yönteme göre, sıvı karbon tetraklorür içindeki gaz halindeki bir klor çözeltisi, şeffaf bir malzemeden yapılmış bir reaktörde ultraviyole ışınımına maruz bırakılır. ETKİ: çift bağlar ve karbon-hidrojen bağları içeren bileşiklerden karbon tetraklorürün saflaştırılması. Yöntem, bir karbon-hidrojen bağı ve çift bağları olan 10 mg/ml'den daha az bileşik içeren karbon tetraklorür üretimini sağlar. 1 n. ve 6 z.p. f-ly, 1 sekme.

Buluş, karbon tetraklorür içinde çözülmüş klor ile hidrokarbon ve çift bağlara sahip bileşiklerin safsızlıklarının kapsamlı fotokimyasal klorlanması yoluyla teknik karbon tetraklorürü saflaştırmaya yönelik bir yöntemle ilgilidir.

Saflaştırılmış karbon tetraklorür, kimyasal, petrokimya ve diğer endüstrilerin kontrol, analitik ve metrolojik hizmetleri, sıhhi ve çevresel denetim hizmetleri, organik bileşiklerin sentezi için ve diğer amaçlar için kullanılabilir.

Karbon tetraklorürün karbon disülfidden saflaştırılması için bilinen bir yöntem olup, özelliği, işlemin teknolojisini basitleştirmek için, ilk karbon tetraklorürün, bir katalizör varlığında 10-80°C'lik bir sıcaklıkta klor ile muamele edilmesidir. 10-300 m2/g özgül yüzey alanı.

Yöntem, karbon tetraklorürün yalnızca karbon disülfidden saflaştırılmasına izin verir.

Organoklor ürünlerinin, özellikle metilen klorür, kloroform, karbon tetraklorür ve trikloretilenin katran ve kurumdan saflaştırılması için bilinen bir yöntem. Saflaştırma yöntemi, buharlaştırma veya arıtmadan önce, 150 ila 500°C arasında kaynama aralığına sahip yakıtın organoklorlu ürünlere verilmesini içerir.

Yöntem, organoklorlu ürünlerin yalnızca reçine ve kurumdan saflaştırılmasını sağlar.

Teknik karbon tetraklorürün uçucu olmayan safsızlıklardan saflaştırılması için bilinen bir yöntem, sıvı karışımların doğrultularak ayrılmasına dayanır.

Bu yöntemin dezavantajı, yetersiz verimliliğidir, çünkü yalnızca reaktif nitelik karbon tetraklorür elde edilir: "saf", "analiz için saf", "kimyasal olarak saf", hidrokarbon ve çift bağlara sahip bileşiklerin artık bir miktar safsızlıklarını içerir. yüksek uçuculuklarına, yakın kaynama noktalarına ve ana bileşenle azeotropik karışımların oluşumuna. Bu şekilde elde edilen karbon tetraklorür, sudaki yağ ürünlerinin içeriğinin analizinde ve proton manyetik rezonans yöntemiyle çalışmalar yapmak için bir çözücü olarak kullanılamaz.

Buluşun amacı, hidrokarbon ve çift bağlı bileşiklerin safsızlıklarından teknik karbon tetraklorürü saflaştırmak için ucuz ve kolay uygulanabilir bir yöntem geliştirmektir, bu da sudaki petrol ürünlerinin içeriğinin analizinde kullanım için karbon tetraklorür elde edilmesini mümkün kılar. ve diğer amaçlar için olduğu kadar proton manyetik rezonans yöntemini kullanarak araştırma yapmak için bir çözücü olarak.

Sorun, ultraviyole ışınımının etkisi altında karbon tetraklorür içinde çözülmüş klor ile hidrokarbon ve çift bağlarla bileşiklerin klorlanmasının fotokimyasal yöntemine dayanarak, teknik karbon tetraklorürü safsızlıklardan temizlemek için kolayca uygulanabilir bir yöntemin geliştirilmesiyle çözülür.

Yöntem, hidrokarbon bağlarını etkili bir şekilde yok eden ve sonuç olarak tamamen klorlu ürünlerin oluşumuna yol açan, karbon tetraklorürde çözünmüş klor molekülleri tarafından ultraviyole ışık kuantumlarının emilmesiyle oluşturulan çözeltide yüksek derecede aktif klor radikallerinin üretimine dayanmaktadır. bir zincir radikal reaksiyonunun Aynı zamanda, doymamış bileşiklerin tam klorlanması işlemleri gerçekleşir. Karbon tetraklorürü kirleten ve örneğin sudaki petrol ürünlerinin içeriğinin belirlenmesinde birçok çalışmada kullanılmasına izin vermeyen safsızlıklar, düşük hidrokarbonların doymuş ve doymamış klor türevleri ile temsil edilir. Bunlar hidrokarbon ve çift bağlı bileşiklerdir, başlıca metan türevleri, başlıca kloroform ve ayrıca dikloroetan, trikloroetan, trikloretilen, tetrakloroetilen gibi etan türevleridir.

Teknik karbon tetraklorürün hidrokarbon ve çift bağlı bileşiklerin safsızlıklarından saflaştırma yöntemi aşağıdaki gibi gerçekleştirilir.

Gaz halindeki klor, çözeltideki konsantrasyonu yaklaşık %0.2-2 olana kadar karbon tetraklorür içinde çözülür. Elde edilen çözelti, düşük basınçlı cıva-kuvars lambalarıyla ışınlanır. 1-20 dakika boyunca 250-400 nm UV radyasyonu aralığında ışınlandığında, metan klor türevlerinin safsızlıkları karbon tetraklorüre ve etanın klor türevleri - heksakloroetan'a dönüştürülür. Fazla kloru ve ortaya çıkan asitleri uzaklaştırmak için, fotolizden sonra karbon tetraklorür, soda külü (Na2C03) gibi bir indirgeyici deoksidizer ile işlenir. Fotokimyasal klorlama, UV radyasyonunu 250-400 nm aralığında iyi ileten, esas olarak kuvars camı veya Pyrex camı olmak üzere şeffaf bir malzemeden yapılmış bir reaktörde gerçekleştirilir. Hidrokarbon tetraklorür, hidrokarbon tetraklorürdeki petrol ürünlerinin kütle konsantrasyonunu ölçmek için kullanılan IKN yöntemiyle belirlenen, 10 mg/l'den fazla olmayan hidrokarbon ve çift bağlı bileşiklerin safsızlıklarını içeren elde edilir. Bu nedenle saflaştırılmış hidrokarbon tetraklorür, pentakloroetan ve heksakloroetan içerirken, bunların içeriği, orijinal teknik karbon tetraklorürde hidrokarbon ve çift bağlı etan klor türevlerinin içeriğine bağlıdır. Bu tür saflaştırılmış karbon tetraklorür, sudaki petrol ürünlerinin içeriğinin belirlenmesinde kullanılabilir, çünkü mevcut pentakloroetan ve heksakloroetan analiz sonuçlarını etkilemez. Yüksek saflıkta karbon tetraklorür elde etmek için, damıtma tortusunda kalan karbon tetraklorürü pentakloroetan ve heksakloroetandan geleneksel damıtma yoluyla ayırmak için ek bir adım gerçekleştirilir. Fotokimyasal klorlama işlemi kesikli veya akış sirkülasyon modunda gerçekleştirilebilir.

Örnek 1. 0.1 g klor, 32 g teknik karbon tetraklorür içinde çözülür. Bir kuvars cam küvette elde edilen çözelti, 15 dakika boyunca bir DRT-250 cıva lambasının ışığı ile ışımaya tabi tutulur. UV ışığı ile ışınlamadan sonra, ortaya çıkan ürün, asitleri ve suyu meydana getiren fazla kloru uzaklaştırmak için susuz sodyum karbonat (yaklaşık 2 g) ile işleme tabi tutulmuştur. Saflaştırma öncesi ve sonrası karbon tetraklorür numunesinin kromatografik analizine dayanarak, SCI yöntemiyle belirlenen safsızlık miktarının 217'den 10.2'ye düştüğü bulundu. Pentakloroetan ve heksakloroetanın kütle oranı sırasıyla %0.153 ve %1.340'tı.

Örnek 2. 0.1 g klor, 32 g teknik karbon tetraklorür içinde çözülür. Bir Pyrex cam küvette elde edilen çözelti, 5 dakika boyunca bir DRT-1000 cıva lambasının ışığı ile ışımaya tabi tutulur. UV ışığı ile ışınlamadan sonra, ortaya çıkan ürün, asitleri ve suyu meydana getiren fazla kloru uzaklaştırmak için susuz sodyum karbonat (yaklaşık 2 g) ile işleme tabi tutulmuştur. Saflaştırma öncesi ve sonrası karbon tetraklorür numunesinin kromatografik analizine dayanarak, IKN yöntemiyle belirlenen safsızlık miktarının 217'den 5.7'ye düştüğü bulundu. Pentakloroetan ve heksakloroetanın kütle oranı sırasıyla %0.011 ve %1.628 idi.

Örnek 3. Örnek 2'deki gibi elde edilen saflaştırılmış karbon tetraklorür, ilave olarak karbon tetraklorürün kaynama noktasında damıtılmaya tabi tutulur ve safsızlıkların miktarı aşağıdaki şekilde belirlenen %99.987 ana bileşen içeriğine sahip distilatta karbon tetraklorür elde edilir. SCI yöntemi 5,7'den 2, 3'e düşürüldü. KDV kalıntısı, pentakloroetan ve heksakloroetan karışımıdır.

Örnek 4 Karbon tetraklorür, bir karıştırıcıda %0,6'lık bir konsantrasyona kadar klor gazı ile doyurulur. Ardından 0,5 l/dk hızında, ekseni boyunca yerleştirilmiş bir DRT-1000 cıva lambası ile aydınlatılan, akan su ile soğutulan Pyrex camdan yapılmış silindirik bir fotoreaktöre girer. Fotoreaktörden, karbon tetraklorür, fazla klorun yanı sıra ortaya çıkan asitleri ve suyu gidermek için susuz sodyum karbonattan geçtiği bir filtre kolonuna girer. Saflaştırma öncesi ve sonrası karbon tetraklorür numunesinin kromatografik analizine dayanarak, SCI yöntemiyle belirlenen safsızlıkların miktarının 217'den 12.3'e düştüğü bulundu. Pentakloroetan ve heksakloroetanın kütle oranı sırasıyla %0.322 ve %1.311 idi.

Bu nedenle, hidrokarbon tetraklorürü bu şekilde saflaştırırken, 10 mg/l'den fazla olmayan, hidrokarbon ve çift bağlara sahip bileşiklerin safsızlıklarını içeren karbon tetraklorür elde edilir. Saflaştırılmış karbon tetraklorürde bulunan pentakloroetan ve hekzakloroetan karışımı, sudaki yağ ürünlerinin içeriğinin belirlenmesinde kullanılmasını mümkün kılar. Daha fazla damıtma, "özel saflıkta" karbon tetraklorür üretir.

Karbon tetraklorürün saflaştırılmasının sonuçları tabloda sunulmaktadır.

Masa Karbon tetraklorürdeki safsızlıkların içeriği
Kirlilik adı, kütle oranı (%)*	Karbon tetraklorürdeki kirlilik içeriği
	orijinal	saflaştırılmış
		Örnek No.
1	2	3	4
Kloroform	0,240	0,001	0,001	0,001	0,002
dikloroetan	0,461	0,000	0,000	0,000	0,000
karbon tetraklorür	96,937	97,138	97,170	99,987	97,125
trikloretilen	0,477	0,000	0,000	0,000	0,004
trikloroetan	0,075	0,000	0,000	0,000	0,000
tetrakloroetan	0,005		0,000	0,000	0,068
tetrakloroetilen	0,015	0,000	0,000	0,000	0,010
Pentakloroetan	0,000	0,153	0,011	0,005	0,332
heksakloroetan	0,005	1,340	1,628	0,002	1,311
IKN" (mg/l)	217,4	10,2	5,7	2,3	12,3
* Bileşenin kütle oranı gaz kromatografisi ile belirlendi ** IKN - eşdeğer miktarda hidrokarbonun toplam içeriği, IKN-025 yoğunlaştırıcı üzerinde IR spektroskopisi ile belirlendi

BİLGİ KAYNAKLARI

1. SU No. 686274.

2. RU No. 2051887.

3. RU No. 2241513.

4. GOST R51797-2001.

1. Karbon tetraklorürün saflaştırılması için bir yöntem olup, özelliği, hidrokarbonlu ve çift bağlı bileşiklerden safsızlıkların saflaştırılmasının, şeffaf bir malzemeden yapılmış bir reaktörde, karbon tetraklorür içinde çözülmüş klor ile kapsamlı fotokimyasal klorlama yöntemi ile gerçekleştirilmesidir. ultraviyole ışınımının etkisi, sudaki yağ ürünlerinin içeriğinin analizi için karbon tetraklorür elde edilirken, 10 mg / l'den fazla olmayan hidrokarbon ve çift bağlar içeren bileşikler içerir.

2. İstem l'e göre yöntem olup, özelliği, proton manyetik rezonans yöntemiyle araştırma yapmak için karbon tetraklorürün elde edilmesidir.

Kimyasal Bileşenler Fabrikası, Rusya genelinde kimyasal ürünler üretir ve tedarik eder. Tanınmış ve saygın markalarla işbirliği yapıyor, deneyim alışverişinde bulunuyor ve yeni projeler üzerinde çalışıyoruz. Büyük altın madenciliği ve petrol şirketleri, inşaat şirketleri ile çalışıyoruz. Cevher hazırlama için flokülantlar, en iyi mastikler, dolgu macunları, bina ve yapıların yapımı ve onarımı için boyalar, iyon değiştirici reçineler, inhibitörler, oksitler, akrilamid polimerler, glikoller, kauçuklar, polyesterler - bunların hepsini burada bulabilirsiniz. Modern dünya, çeşitli "kimya" olmadan hayal edilemez. Bizi çevreleyen her şey, kimyasal bileşikler ve birbirleriyle etkileşime girdiğinde özellikleri temelinde oluşturulur. Tozlar, deterjanlar, yapı kaplamaları ve malzemeleri, endüstri için hammaddeler - tüm bunlar, kimyasal bileşiklerin etkin kullanımının açık bir örneğidir. Ürün yelpazemizde günlük yaşamınız, onarımlarınız ve büyük fabrikalar için ürünler bulunmaktadır. Şirketimiz dar sınırlarla sınırlı değildir. Yeni kimyasal bileşenlerin geliştirilmesi, makul ve rasyonel kullanımı, kendimize ilk etapta koyduğumuz iki ana görevdir. Bizim için günlük iş, yeni ve ilginç bir şey yaratan yaratıcı bir süreçtir. Ürünlerimizi satın alarak, kaliteli ürünleri makul bir fiyata alma garantiniz var!

ZHK Ecotech, Moskova ve St. Petersburg'daki bir depodan kimyasal ürünler üretir ve tedarik eder. Mevcut flokülantlar, iyon değiştirici reçineler, inhibitörler, oksitler, akrilamid polimerler, glikoller, kauçuklar, polyesterler.

Eko-tec.ru web sitesi sadece bilgilendirme amaçlıdır ve hiçbir koşulda halka arz değildir. Sunulan malların ve (veya) hizmetlerin mevcudiyeti ve maliyeti hakkında bilgi için lütfen site yöneticisiyle posta yoluyla iletişime geçin.

Organik çözücüleri temizleme yöntemleri, çözücünün doğasına ve amacına bağlıdır. Çoğu durumda, organik çözücüler ayrı bileşiklerdir ve fizikokimyasal özellikleri ile karakterize edilebilirler. En temel solvent saflaştırma işlemi basit veya fraksiyonel damıtmadır. Bununla birlikte, damıtma genellikle az miktarda su da dahil olmak üzere bir dizi yabancı maddeden kurtulmayı başaramaz.

Geleneksel saflaştırma yöntemleriyle, yaklaşık %100 saflıkta bir çözücü elde edilebilir. Adsorbanların, özellikle moleküler eleklerin (zeolitler) yardımıyla bu problem daha verimli ve daha kısa sürede çözülür. Laboratuvar koşullarında, iyon değiştiriciler en çok bu amaç için kullanılır - NaA veya KA markalarının zeolitleri.

Saf susuz çözücüler hazırlanırken, organik çözücülerin çoğu yanıcı maddeler olduğundan, buharları hava ile patlayıcı karışımlar oluşturduğundan ve bazılarında (eterler) uzun süreli depolama sırasında patlayıcı peroksit bileşikleri oluştuğundan, önlemlere özellikle uyulmalıdır. Birçok organik çözücü, hem buharları solunduğunda hem de cilt ile temas ettiğinde oldukça zehirlidir.

Yanıcı ve parlayıcı organik çözücülerle yapılan tüm işlemler, havalandırma çalışırken, gaz brülörleri ve elektrikli ısıtıcılar kapatılmış bir davlumbazda yapılmalıdır. Sıvılar, uygun bir ısı transfer ortamı ile doldurulmuş önceden ısıtılmış banyolarda bir çeker ocak içinde ısıtılmalı ve damıtılmalıdır. Organik bir sıvıyı damıtırken, buzdolabının çalışmasını sürekli olarak izlemek gerekir.

Yanıcı solventler (benzin, dietil eter, karbon disülfür vb.) kazayla dökülürse, derhal tüm açık ateş kaynaklarını söndürün ve elektrikli ısıtıcıları kapatın (gün boyunca çalışma odasının enerjisini kesin). Sıvının döküldüğü yer kumla kapatılmalı, kirlenen kum tahta bir kepçe ile toplanmalı ve açık havaya kurulmuş bir çöp konteynerine dökülmelidir.

Solventleri kuruturken, geleneksel kurutma ajanları ile ön kaba kurutma gerçekleştirilene kadar aktif kurutma ajanları kullanılmamalıdır. Bu nedenle ham dietil eterin önce kalsine CaCl2 ile kurutulmadan sodyum metal ile kurutulması yasaktır.

Depolama sırasında peroksit bileşiklerinin oluşabileceği eterler ve diğer maddelerle (dietil eter, dioksan, tetrahidrofuran) çalışırken, peroksitler önce onlardan çıkarılır ve daha sonra damıtılır ve kurutulur. Susuz organik çözücüler dikkatli bir şekilde damıtılmalıdır. Damıtma ünitesinin tüm elemanları (damıtma şişesi, geri akış kondansatörü, buzdolabı, birlikte, distilat alıcısı) önceden bir fırında kurutulur. Damıtma, havaya erişim olmadan gerçekleştirilir ve boyunca, CO2 ve H2O'yu emmek için askarit ve kaynaşmış CaCl2 ile doldurulmuş bir kalsiyum klorür tüpü sağlanır. Tüm ekipmanı yıkamak için kullanılan distilatın ilk kısmının atılması tavsiye edilir.

En yaygın olarak kullanılan çözücülerin saflaştırılması ve dehidrasyonu için yöntemler aşağıda tartışılmaktadır.

aseton

Aseton CH3COCH3 - renksiz sıvı; d25-4 = 0.7899; kaynama = 56.24 °С; n20-D = 1.3591. Kolay tutuşur. Buharlar hava ile patlayıcı karışımlar oluşturur. Teknik aseton genellikle herhangi bir oranda karıştığı su içerir. Bazen aseton metanol, asetik asit ve indirgeyici maddelerle kirlenir.

Asetonda indirgeyici maddelerin mevcudiyeti için bir test aşağıdaki gibi gerçekleştirilir. 10 ml asetona 1 damla %0.1 sulu KMnO4 çözeltisi ekleyin; oda sıcaklığında 15 dakika sonra çözelti renksiz olmamalıdır.

Saflaştırma için, aseton, geri akış yoğunlaştırıcılı bir şişede susuz K2C03 (%5 (ağırlıkça)) ile birkaç saat ısıtılır, ardından sıvı, 25-30 cm yüksekliğinde bir geri akış yoğunlaştırıcılı başka bir şişeye dökülür ve susuz K2C03 üzerinde damıtılır. (yaklaşık %2 (ağırlıkça) ) ve bir su banyosunda stabil bir menekşe rengi görünene kadar asetona eklenen kristalli KMnO4. Ortaya çıkan asetonda artık metil alkol yoktur, ancak az miktarda su vardır.

Suyu tamamen çıkarmak için, aseton susuz CaCl2 üzerinde tekrar tekrar damıtılır. Bunu yapmak için, CaCl2'li bir kalsiyum klorür tüpü ile kapatılmış verimli bir geri akış kondansatörü ile donatılmış 2 litrelik yuvarlak tabanlı bir şişeye 1 litre aseton dökülür, 120 g CaCl2 eklenir ve kapalı elektrikli ısıtmalı bir su banyosunda kaynatılır. Daha sonra reaksiyon şişesi soğutulur ve taze bir CaCl2 kısmı ile benzer başka bir şişeye aseton dökülür ve tekrar 5-6 saat kaynatılır. CaCl2 ile doldurulmuş bir kalsiyum klorür tüpüne bağlı bir boyuna kullanılarak, buzla soğutulmuş bir alıcı şişe takılır ve aseton CaCl2 üzerinde damıtılır.

Genellikle asetonun yoğunlaşmasına yol açan bu kadar uzun ve zahmetli bir işlem yerine NaA zeolit ​​kullanmak daha iyidir. Bu zeolit ​​üzerinde asetonun uzun süre maruz kalmasıyla (%5 (kütle.)) mutlak aseton elde edilir.

Küçük miktarlarda, çok saf aseton, düşük ısıtmada bile ayrışan, aseton salan, aseton ve NaI'nin eklentisinden (ilave ürünü) elde edilebilir. Bunu yapmak için, bir su banyosunda ısıtıldığında, 100 g NaI'yi 440 ml kuru, taze damıtılmış aseton içinde çözün. Nihai çözelti, kabın bir buz ve NaCl karışımına daldırılmasıyla hızla -3°C'ye soğutulur. Ayrılan katı NaI-C3H6O eklentisi, bir Buchner hunisi üzerinde ayrılır, bir damıtma şişesine aktarılır ve bir su banyosu üzerinde ısıtılır. Hafif ısıtmada, adükt ayrışır ve serbest kalan aseton damıtılır. Distilat susuz CaCl2 üzerinde kurutulur ve CaCl2 üzerinde bir geri akış kondansatörü ile yeniden damıtılır. Rejenere NaI aynı reaksiyon için yeniden kullanılabilir.

Metil alkolden ve indirgeyici maddelerden asetonun saflaştırılması için açık bir yöntem aşağıdaki gibidir: 1 litrelik bir şişede 700 ml asetona 3 g AgNO3 çözeltisi eklenir. 20 ml damıtılmış su ve 20 ml 1 N. NaOH çözeltisi. Karışım 10 dakika çalkalanır, ardından çökelti cam filtreli bir huni üzerinde süzülür ve süzüntü CaS04 ile kurutulur ve CaCl2 üzerinde geri akıtılır.

asetonitril

Asetonitril CH3CN, karakteristik bir eterik kokuya sahip renksiz bir sıvıdır; d20-4 = 0.7828; kaynama = 81.6°С; n20-D = 1.3442. Su ile her yönden karışabilir ve kaynama = 76°C ile azeotropik bir karışım (%16 (ağırlıkça) H2O) oluşturur. Bir dizi organik madde, özellikle amin hidroklorürler için iyi bir çözücü. Katalitik olarak hızlandırdığı bazı reaksiyonları gerçekleştirmek için bir ortam olarak da kullanılır.

Asetonitril güçlü bir soluma zehiridir ve deri yoluyla emilebilir.

Mutlaklaştırma için, asetonitril iki kez P4O10 üzerinde damıtılır, ardından P4O10 kalıntılarını gidermek için susuz K2CO3 üzerinde damıtılır.

Asetonitrili Na2SO4 veya MgSO4 üzerinde önceden kurutabilir, ardından gaz (hidrojen) çıkışı durana kadar CaH2 ile karıştırabilir ve P4O10 (4-5 g/l) üzerinde damıtabilirsiniz. Distilat, CaH2 (5 g/l) üzerinde en az 1 saat geri akıtılır, daha sonra distilatın ilk 5 ve son %10'u atılarak yavaş yavaş damıtılır.

Benzen

Benzen C6H6 - renksiz sıvı; d20-4 = 0.8790; eritme = 5,54 °С; kaynama = 80 10°С; n20-D = 1.5011. Benzen ve homologları toluen ve ksilenler solvent ve azeotropik kurutma ortamı olarak yaygın olarak kullanılmaktadır. Benzen, yanıcılık ve toksisitesinin yanı sıra hava ile patlayıcı karışımlar oluşturması nedeniyle dikkatli kullanılmalıdır.

Tekrarlanan maruz kalma ile benzen buharları, hematopoietik organların normal işlevini bozar; sıvı halde benzen cilt tarafından güçlü bir şekilde emilir ve cildi tahriş eder.

Teknik benzen %0.02'ye kadar (ağırlıkça) su, bir miktar tiyofen ve diğer bazı safsızlıklar içerir.

Benzen, kaynama = 69.25°C ile su ile (%8.83 (ağırlıkça) H2O) azeotropik bir karışım oluşturur. Bu nedenle, ıslak benzenin damıtılması sırasında, distilatın (bulutlu sıvı) ilk kısımları atılan su ile neredeyse tamamen damıtılır. Berrak distilat damıtılmaya başlar başlamaz kurutma işlemi tamamlanmış sayılabilir. Damıtılmış benzenin ilave kurutulması genellikle kalsine CaCl2 (2-3 gün) ve sodyum teli ile gerçekleştirilir.

Soğuk mevsimde, distile benzenin soğuk su (4-5 °C) ile yıkanan buzdolabı tüpünde kristalleşmemesine dikkat edilmelidir.

Metalik sodyum ile kurutulan benzen ve diğer hidrokarbonlar higroskopiktir, yani nemi emebilirler.

Ticari ticari benzen, %0.05'e kadar (ağırlıkça) C4H4S tiyofen içerir (kaynama = 84.12°C; eritme = 38.3°C), benzenden fraksiyonel damıtma veya kristalizasyon (dondurma) ile ayrılamaz. Benzen içinde tiyofen şu şekilde saptanır: 10 ml kons. içinde 10 mg isatin çözeltisi. H2SO4, 3 ml benzen ile çalkalanır. Tiyofen varlığında sülfürik asit tabakası mavi-yeşile döner.

Benzen, kons. ile tekrar tekrar çalkalanarak tiyofenden saflaştırılır. H2SO4 oda sıcaklığında. Bu koşullar altında, tiyofen, benzenden ziyade ağırlıklı olarak sülfonatlanır. 1 litre benzen için 80 ml asit alın. H2SO4'ün ilk kısmı mavi-yeşile döner. Alt tabaka ayrılır ve benzen yeni bir asit kısmı ile çalkalanır. Saflaştırma, asidin soluk sarı bir rengi elde edilene kadar gerçekleştirilir. Asit tabakasının ayrılmasından sonra benzen su ile, sonra %10 Na2C03 solüsyonu ve tekrar su ile yıkanır, ardından benzen damıtılır.

Tiofeni benzenden uzaklaştırmak için daha verimli ve daha basit bir yöntem, 1 litre benzeni 100 g Raney nikeli ile bir şişede 15-30 dakika geri akış altında kaynatmaktır.

Benzeni tiyofenden saflaştırmanın bir başka yolu, onu etil alkolden fraksiyonel olarak kristalleştirmektir. Alkol içinde doymuş bir benzen çözeltisi yaklaşık -15°C'ye soğutulur, katı benzen hızla süzülür ve damıtılır.

Dimetil sülfoksit

Dimetil sülfoksit (CH3) 2SO - belirgin kokusu olmayan renksiz şuruplu sıvı; d25-4 = 1.1014; t kaynama = 189°С (ayrışma ile); tm = 18,45 °С; n25-D = 1.4770. Su, alkoller, aseton, etilaseton, dioksan, piridin ve aromatik hidrokarbonlarla karışabilir, ancak alifatik hidrokarbonlarla karışmaz. Organik bileşikler için evrensel çözücü: etilen oksit, heterosiklik bileşikler, kafur, reçineler, şekerler, yağlar vb. Ayrıca birçok inorganik bileşiği çözer, örneğin 60 °C'de %10,6 (ağırlıkça) KNO3 ve %21,8 CaCl2'yi çözer. Dimetil sülfoksit pratikte toksik değildir.

Saflaştırma için dimetil sülfoksit aktif Al2O3 üzerinde bir gün tutulur, ardından 267-400 Pa (2-3 mm Hg) basınçta kaynaşmış KOH (veya BaO) üzerinde iki kez damıtılır ve NaA zeolit ​​üzerinde depolanır.

İndirgeyici ajanların etkisi altında, dimetil sülfoksit, sülfür (CH3) 2S'ye ve oksitleyici ajanların etkisi altında - inorganik ve organik asitlerin asit klorürleri ile uyumlu olmayan sülfon (CH3) 2SO2'ye dönüşür.

N,N-Dimetilformamid

N,N-Dimetilformamid HCON(CH3)2 - hafif spesifik bir kokuya sahip renksiz, hareketli bir sıvı; d25-4 = 0.9445; kaynama = 153°С; n24-D = 1.4269. Su, alkol, aseton, eter, kloroform, karbon disülfür, halojenli ve aromatik bileşiklerle her oranda karışabilir; alifatik hidrokarbonlar sadece ısıtıldıklarında çözünürler.

Dimetilformamid, atmosferik basınçta bozulmadan damıtılır; dimetilamin ve formaldehit oluşumu ile ultraviyole ışınlarının etkisi altında ayrışır. Dimetilformamid reaktifi, metilamin ve formaldehite ek olarak, safsızlıklar olarak metilformamid, amonyak ve su içerebilir.

Dimetilformamid şu şekilde saflaştırılır: 85 gr dimetilformamide 10 gr benzen ve 4 ml su ilave edilir ve karışım damıtılır. İlk önce benzen su ve diğer safsızlıklarla damıtılır ve ardından saf ürün.

dietil eter

Dietil eter (C2H5) 2O, kendine özgü bir kokuya sahip, renksiz, kolay hareket eden, uçucu bir sıvıdır; d20-4 = 0.7135; kaynama = 35.6°С; n20-D = 1.3526. Son derece yanıcı; Buharlar hava ile patlayıcı karışımlar oluşturur. Buharlar havadan yaklaşık 2,6 kat daha ağırdır ve çalışma masasının yüzeyine yayılabilir. Bu nedenle, tüm gaz brülörlerinin yakınlarda (2-3 m'ye kadar) eter ile çalışma yerinden söndürülmesini ve açık spiralli elektrikli sobaların şebekeden ayrılmasını sağlamak gerekir.

Dietil eter, ışık ve atmosferik oksijenin etkisi altında depolandığında, içinde patlayıcı peroksit bileşikleri ve asetaldehit oluşur. Peroksi bileşikleri, özellikle eterin kuruyana kadar damıtılması sırasında aşırı şiddetli patlamaların nedenidir. Bu nedenle, kaynama noktası ve uçucu olmayan kalıntı belirlenirken, eter ilk olarak peroksit içeriği açısından kontrol edilmelidir. Peroksitlerin varlığında bu belirlemeler yapılamaz.

Dietil eterde peroksitin tespiti için birçok reaksiyon önerilmiştir.

1. Potasyum iyodür KI ile reaksiyon. Birkaç mililitre eter, 1-2 damla HC1 ile asitleştirilmiş eşit hacimde %2 sulu KI ile çalkalanır. Kahverengi bir rengin görünümü peroksitlerin varlığını gösterir.

2. Titanil sülfat TiOSO4 ile reaksiyon. Reaktif, 0,05 g TiOSO4'ün 100 ml su içinde çözülmesiyle hazırlanır, 5 ml seyreltilmiş H2SO4 (1:5) ile asitleştirilir. Bu reaktifin 2-3 ml'si peroksit bileşikleri içeren 5 ml test esteri ile çalkalandığında sarı bir renk belirir.

3. Sodyum dikromat Na2Cr2O7 ile reaksiyon. 3 ml etere 2-3 ml %0.01 Na2Cr2O7 sulu çözeltisi ve bir damla seyreltilmiş H2SO4 (1:5) ekleyin. Karışım kuvvetlice çalkalanır. Eter tabakasının mavi rengi, peroksitlerin varlığını gösterir.

4. Ferrotiyosiyanat Fe(SCN)2 ile reaksiyon. Peroksit içeren bir sıvı damlasının etkisi altındaki renksiz bir Fe(SCN)2 çözeltisi, ferritiyosiyanat oluşumu nedeniyle (Fe2+ > Fe3+) kırmızıya döner. Bu reaksiyon, peroksitleri %0,001'e (kütle) kadar olan konsantrasyonlarda tespit etmeyi mümkün kılar. Reaktif şu şekilde hazırlanır: 9 g FeSO4-7H2O, 50 ml %18 HC1 içinde çözülür. Açık bir kapta çözeltiye granül çinko ve 5 g sodyum tiyosiyanat NaSCN ekleyin; kırmızı renk kaybolduktan sonra 12 g NaSCN daha ekleyin, hafifçe çalkalayın ve çözelti süzülerek ayrılır.

Peroksitleri uzaklaştırmak için demir(II) sülfat kullanılır. 1 litre eter çalkalanırken, genellikle 30 g FeSO4-7H2O, 55 ml H2O ve 2 ml kons. H2SO4. Yıkandıktan sonra, asetaldehiti asetik aside oksitlemek için eter %0.5'lik bir KMn04 solüsyonu ile çalkalanır. Daha sonra eter %5 NaOH solüsyonu ve su ile yıkanır, 24 saat boyunca CaCl2 (1 litre eter için 150-200 g CaCl2) üzerinde kurutulur. CaCl2 daha sonra büyük bir kıvrımlı filtre kağıdı üzerinde süzülür ve eter koyu renkli bir cam şişede toplanır. Şişe, dar bir açıyla bükülmüş, CaCl2 ile doldurulmuş ve içine cam yünü çubukları yerleştirilmiş bir kalsiyum klorür tüplü bir mantar tıpa ile sıkıca kapatılmıştır. Daha sonra, şişe açıldıktan sonra, sodyum tel, 1 litre eter başına 5 g oranında hızla etere eklenir.

24 saat sonra, daha fazla hidrojen kabarcığı yayılmadığında, 1 litre eter başına 3 g sodyum teli daha eklenir ve 12 saat sonra eter bir damıtma şişesine dökülür ve sodyum teli üzerinde damıtılır. Alıcı, CaCl2'li bir kalsiyum klorür tüpü ile korunmalıdır. Distilat, 1 litre eter başına 1 g sodyum tel eklendikten sonra, kalsiyum klorür tüplü bir mantar tıpa ile kapatılan ve soğuk ve karanlık bir yerde saklanan koyu renkli bir cam şişede toplanır.

Telin yüzeyi büyük ölçüde değiştiyse ve tel eklendiğinde tekrar hidrojen kabarcıkları çıkıyorsa, eter başka bir şişeye süzülmeli ve bir miktar sodyum tel eklenmelidir.

Dietil eteri peroksitlerden ve aynı zamanda nemden arındırmanın uygun ve çok etkili bir yolu, eteri aktif Al2O3 içeren bir kolondan geçirmektir. 60-80 cm yüksekliğinde ve 2-4 cm çapında, 82 g Al2O3 ile doldurulmuş kolonlar, önemli miktarda peroksit bileşikleri içeren 700 ml eterin saflaştırılması için yeterlidir. Kullanılmış Al2O3, kolondan %50 asitleştirilmiş sulu FeSO4-7H2O çözeltisi geçirilir, su ile yıkanır, kurutulur ve 400-450°C'de termal olarak etkinleştirilirse kolayca yeniden üretilebilir.

Mutlak eter oldukça higroskopik bir sıvıdır. Saklama sırasında eter tarafından nem absorpsiyonunun derecesi, susuz beyaz toz CuSO4'ün etere eklendiğinde maviliği ile değerlendirilebilir (renkli bir hidrat CuSO4-5H2O oluşur).

dioksan

Dioxane (CH2) 4O, hafif kokulu, renksiz yanıcı bir sıvıdır; d20-4 = 1.03375; kaynama = 101.32 °С; eritme = 11.80°C; n20-D = 1.4224. Su, alkol ve eter ile her oranda karışabilir. Su ve alkol ile azeotropik karışımlar oluşturur.

Teknik dioksan, safsızlık olarak etilen glikol asetal, su, asetaldehit ve peroksitler içerir. Dioksanın saflaştırma yöntemi, dioksana sodyum metali ilave edilerek belirlenen kirlilik derecesine bağlı olarak seçilmelidir. Kahverengi bir çökelti oluşursa, dioksan aşırı derecede kirlenmiştir; eğer sodyum yüzeyi biraz değişirse, dioksan birkaç safsızlık içerir ve sodyum teli üzerinde damıtılarak saflaştırılır.

Ağır şekilde kirlenmiş dioksan şu şekilde saflaştırılır: 0,5 l dioksan, 6 ml kons. HCl ve 50 ml H2O, bir silikon (yağ) banyosunda, bir nitrojen akışı altında, bir geri akış kondansatörüne sahip bir şişede 12 saat boyunca 115-120°C'de ısıtılır.

Soğutulduktan sonra sıvı, suyu ve asidi uzaklaştırmak için küçük porsiyonlarda erimiş KOH ile çalkalanır. Dioksan üst tabakayı oluşturur, ayrılır ve taze bir KOH kısmı ile kurutulur. Dioksan daha sonra temiz bir damıtma şişesine aktarılır ve 12 saat boyunca 3-4 g sodyum tel üzerinde geri akışta ısıtılır Sodyum yüzeyi değişmeden kalırsa saflaştırmanın tamamlanmış olduğu kabul edilir. Tüm sodyum reaksiyona girdiyse, taze bir kısım eklemek ve kurutmaya devam etmek gerekir. Peroksit bileşikleri içermeyen dioksan, normal basınçta bir kolonda veya etkin bir geri akış kondansatörü ile damıtılır. Dioksanın peroksitlerden saflaştırılması, dietil eterin saflaştırılmasıyla aynı şekilde gerçekleştirilir.

Metil alkol (metanol)

Metil alkol (metanol) CH3OH, etil alkole benzer bir kokuya sahip, renksiz, kolay hareket eden, yanıcı bir sıvıdır; d20-4 = 0.7928; kaynama = 64.51 °С; n20-D = 1.3288. Su, alkoller, aseton ve diğer organik çözücülerle her bakımdan karışabilir; alifatik hidrokarbonlarla karışmaz. Aseton (tbp = 55.7°C), benzen (tbp = 57.5°C), karbon disülfid (tbp = 37.65°C) ve daha birçok bileşik ile azeotropik karışımlar oluşturur. Su ile metil alkol azeotropik karışımlar oluşturmaz, bu nedenle suyun çoğu alkolün damıtılmasıyla çıkarılabilir.

Metil alkol, öncelikle sinir sistemini ve kan damarlarını etkileyen güçlü bir zehirdir. İnsan vücuduna solunum yolu ve deri yoluyla girebilir. Özellikle ağızdan alındığında tehlikelidir. Metil alkolün laboratuvar uygulamasında kullanımına, yalnızca başka, daha az toksik maddelerle değiştirilemediği durumlarda izin verilir.

Endüstri tarafından üretilen sentetik mutlak metil alkol, yalnızca eser miktarda aseton ve %0,1'e (kütle) kadar su içerir. Laboratuvar koşullarında, bu safsızlıkların içeriğinin %0,6 ve hatta %1,0'a ulaşabileceği teknik CH3OH'den hazırlanabilir. CaCl2'li bir kalsiyum klorür tüpü ile korunan, geri akış kondansatörlü 1,5 l kapasiteli bir şişeye 5 g magnezyum yongası yerleştirilir,% 1'den fazla su içermeyen 60-70 ml metil alkol ile dökülür, bir başlatıcı eklenir - 0,5 g iyot (veya karşılık gelen metil iyodür, etil bromür miktarı) ve ikincisi eriyene kadar ısıtılır. Tüm magnezyum metilata geçtiğinde (şişenin dibinde beyaz bir çökelti oluşur), elde edilen çözeltiye 800-900 ml teknik CH3OH eklenir, geri akış altında bir şişede 30 dakika kaynatılır, ardından alkol damıtılır. 50 cm yüksekliğinde bir geri akış şişesi, kaynama noktası 64.5-64.7°C (normal basınçta) olan bir fraksiyon toplar. Alıcı, CaCl2'li bir kalsiyum klorür tüpü ile birlikte verilir. Bu şekilde elde edilen alkolün su içeriği %0.05'i (kütle) geçmez. Mutlak metil alkol, havadaki nemden korunan bir kapta saklanır.

%0.5-1 su içeren metil alkolün ilave kurutulması, reaksiyonu başlatmadan magnezyum metali ile gerçekleştirilebilir. Bunu yapmak için, 1 litre CH3OH'ye 10 g magnezyum yongası eklenir ve karışım, CaCl2'li bir kalsiyum klorür tüpü ile korunan bir geri akış şişesine bırakılır. Reaksiyon kendiliğinden başlar ve yakında alkol kaynar. Tüm magnezyum çözündüğünde, bir su banyosunda bir süre daha ısıtılarak kaynama sürdürülür, ardından alkol damıtılır ve distilatın ilk kısmı atılır.

Susuz metil alkol de NaA veya KA zeolit ​​üzerinde tutularak veya bu moleküler eleklerle dolu bir kolondan geçirilerek elde edilir. Bunu yapmak için laboratuvar tipi bir sütun kullanabilirsiniz.

Metil alkolde aseton varlığı, sodyum nitroprussid ile yapılan bir testle belirlenir. Alkol su ile seyreltilir, alkalize edilir ve birkaç damla taze hazırlanmış doymuş sulu sodyum nitroprusit çözeltisi eklenir. Aseton varlığında, asetik asit ile asitleştirme üzerine yoğunlaşan kırmızı bir renk belirir.

Asetonu uzaklaştırmak için aşağıdaki yöntem önerilmektedir: 500 ml CH3OH, geri akış kondansatörlü bir şişede 25 ml furfural ve 60 ml %10 NaOH çözeltisi ile birkaç saat kaynatılır ve daha sonra alkol verimli bir şekilde damıtılır. kolon. Reçine şişede kalır - furfural ile aseton etkileşiminin ürünü.

Petrol eteri, benzin ve nafta

Hafif benzinin damıtılması sırasında, çözücü olarak kullanılan bir dizi düşük kaynama noktalı hidrokarbon fraksiyonu elde edilir. Bu hidrokarbonların buharları narkotik bir etkiye sahiptir.

Endüstri aşağıdaki reaktifleri üretir:

Petrol eteri, benzin ve naftanın yüksek uçuculuğu, kolay tutuşabilmeleri ve hava ile patlayıcı karışımlar oluşturmaları, bunlarla çalışırken özel dikkat gerektirir.

Petrol eteri, benzin ve nafta, doymamış ve aromatik hidrokarbonların safsızlıklarını içermemelidir.

Doymamış hidrokarbonların varlığı genellikle iki reaktif ile belirlenir: CCl4 içinde %2'lik bir Br2 çözeltisi ve aseton içinde %2'lik bir sulu KMn04 çözeltisi. Bunun için 2 ml CCl4 içindeki 0.2 ml hidrokarbona reaktif çözeltisi damla damla ilave edilir ve renk değişimi gözlemlenir. 2-3 damladan fazla brom çözeltisi veya KMnO4 çözeltisinin rengi solmazsa numune negatif olarak kabul edilir.

Doymamış hidrokarbonlar, %10 (h/h) kons. H2SO4. Asidin her bir kısmı ile çalkalandıktan sonra karışımın çökmesine izin verilir, ardından alt tabaka ayrılır. Asit tabakasının renklenmesi durduğunda, hidrokarbon tabakası, KMnO4 solüsyonunun rengi artık değişmeyene kadar %10 H2SO4 solüsyonunda birkaç porsiyon %2 KMnO4 solüsyonu ile kuvvetlice çalkalanır. Aynı zamanda doymamış hidrokarbonlar ve kısmen aromatik hidrokarbonlar neredeyse tamamen uzaklaştırılır. Aromatik hidrokarbonları tamamen uzaklaştırmak için hidrokarbonları (petrol eteri vb.) %8-10 (kütle) SO3 içeren oleum ile sallanan sandalye üzerinde sallamak gerekir. Sallamanın yapıldığı zemin tıpalı bir şişe bir havluya sarılır. Asit tabakasının ayrılmasından sonra, hidrokarbon fraksiyonu su, %10 Na2C03 solüsyonu, tekrar su ile yıkanır, susuz CaCl2 üzerinde kurutulur ve sodyum tel üzerinde damıtılır. Petrol eterinin CaSO4 üzerinde saklanması ve kullanımdan önce damıtılması tavsiye edilir.

Doymamış hidrokarbonlardan doymuş hidrokarbonları saflaştırmanın geleneksel kimyasal yöntemi çok zaman alıcıdır ve adsorpsiyon ile değiştirilebilir. Birçok doymamış bileşiğin safsızlıkları, çözücünün aktif Al2O3 içeren bir cam kolondan ve özellikle NaA gibi zeolitlerden geçirilmesiyle uzaklaştırılır.

tetrahidrofuran

Tetrahidrofuran (CH2) 4O, eterik bir kokuya sahip renksiz hareketli bir sıvıdır; d20-4 = 0.8892; kaynama = 66°С; n20-D = 1.4050. Suda ve çoğu organik çözücüde çözünür. Su ile azeotropik bir karışım oluşturur (%6 (ağırlıkça) H2O), kaynama = 64°C. Tetrahidrofuran, peroksit bileşiklerinin oluşumuna yatkındır, bu nedenle içindeki peroksitlerin varlığını kontrol ettiğinizden emin olun (bkz. Dietil eter). Peroksitler, 30 dakika boyunca %0.5'lik bir Cu2Cl2 süspansiyonu ile kaynatılarak çıkarılabilir, ardından solvent damıtılır ve erimiş KOH ile çalkalanır. Tetrahidrofuranın üst tabakası ayrılır, buna tekrar %16 (ağırlıkça) KOH eklenir ve karışım geri akış altında bir şişede 1 saat geri akıtılır. Daha sonra tetrahidrofuran CaH2 veya LiAlH4 üzerinde damıtılır, kafa fraksiyonunun %10-15'i atılır ve kalıntının yaklaşık %10'u küp içinde bırakılır. Baş kısım ve alt kısım, saflaştırma amaçlı teknik ürünlere ilave edilir ve toplanan orta kısım, bir sodyum teli üzerinde kurutulur. Arıtılmış ürün, hava ve neme erişimi olmadan depolanır.

Kloroform

Kloroform CHCl3, karakteristik tatlı bir kokuya sahip renksiz, hareketli bir sıvıdır; d20-4 = 1.4880; kaynama = 61.15°С; n20-D = 1.4455. Çoğu organik çözücüde çözünür; pratikte suda çözünmez. Su ile azeotropik bir karışım oluşturur (%2.2 (ağırlıkça) H2O), kaynama = 56.1 °C. Yanıcı değildir ve hava ile patlayıcı karışımlar oluşturmaz, ancak toksiktir - özellikle karaciğer olmak üzere iç organlara etki eder.

Kloroform hemen hemen her zaman, stabilizatör olarak eklenen %1'e kadar (ağırlıkça) etil alkol içerir. Kloroformun başka bir safsızlığı, ışıkta kloroformun oksidasyonu sırasında oluşan fosgen olabilir.

Fosgenin mevcudiyeti için test şu şekilde gerçekleştirilir: aseton içinde 1 ml %1'lik bir n-dimetilaminobenzaldehit ve difenilamin çözeltisi kloroform ile çalkalanır. Fosgen varlığında (%0,005'e kadar), 15 dakika sonra yoğun sarı bir renk ortaya çıkar. Kloroform, ayrı konsantrasyonlarda üç kez çalkalanarak saflaştırılır. H2SO4. 100 ml kloroform için her seferinde 5 ml asit alın. Kloroform ayrılır, 3-4 kez su ile yıkanır, CaCl2 üzerinde kurutulur ve damıtılır.

Kloroformun saflaştırılması, müstahzarın 1 litre kloroform başına 50 g miktarında aktif Al2O3 ile doldurulmuş bir kolondan yavaşça geçirilmesiyle de sağlanır.

Kloroform koyu renkli cam şişelerde saklanmalıdır.

karbon tetraklorür

Karbon tetraklorür CCl4, tatlı bir kokuya sahip renksiz, yanıcı olmayan bir sıvıdır; d20-4 = 1.5950; kaynama = 76.7°С; n25-D = 1.4631. Suda pratik olarak çözünmez. Su ile azeotropik bir karışım oluşturur (%4.1 (ağırlıkça) H2O), kaynama = 66°C. Çeşitli organik bileşikleri çözer. Kloroformdan daha az narkotik etkiye sahiptir, ancak toksisitede onu aşar ve ciddi karaciğer hasarına neden olur.

Karbon tetraklorür bazen karbon disülfid ile kontamine olur; bu, CCl4'ü 60°C'de geri akış altında bir şişede %10 (h/h) konsantre bir alkollü KOH çözeltisi ile karıştırarak uzaklaştırılır. Bu prosedür 2-3 kez tekrarlanır, bundan sonra solvent suyla yıkanır, oda sıcaklığında küçük porsiyonlarda kons. H2SO4 renklenmeyi durdurana kadar. Çözücü daha sonra tekrar su ile yıkanır, CaCl2 üzerinde kurutulur ve P4O10 üzerinde damıtılır.

CCl4'ün kurutulması azeotropik damıtma ile sağlanır. Su, distilatın ilk bulutlu kısımlarıyla birlikte çıkarılır. Berrak bir sıvı damıtılmaya başladığında, susuz olarak kabul edilebilir.

Etil asetat

Etil asetat CH3COOC2H5 hoş bir meyve kokusu olan renksiz bir sıvıdır; d20-4 = 0.901; kaynama = 77.15°С; n20-D = 1.3728. Su ile azeotropik bir karışım oluşturur (%8.2 (ağırlıkça) H2O), kaynama = 70.4 °C.

Teknik etil asetat su, asetik asit ve etil alkol içerir. Etil asetatın saflaştırılması için birçok yöntem önerilmiştir. Etil asetat, eşit hacimde %5 NaHC03 solüsyonu ve ardından doymuş CaCl2 solüsyonu ile birer birer çalkalanır. Etil asetat daha sonra K2C03 ile kurutulur ve bir su banyosunda damıtılır. Son kurutma için, distilata %5 P4O10 eklenir ve kuvvetlice çalkalanır, ardından süzülür ve sodyum teli üzerinde damıtılır.

etanol

Etil alkol С2Н5ОН, karakteristik bir kokuya sahip renksiz bir sıvıdır; d20-4 = 0.7893; kaynama = 78.39 °С; n20-D = 1.3611. Su ile azeotropik bir karışım oluşturur (%4.4 (ağırlıkça) H2O). Çok çeşitli bileşiklere göre yüksek bir çözme gücüne sahiptir ve su ve tüm yaygın organik çözücülerle karışabilir. Teknik alkol, kalitatif ve kantitatif bileşimi üretim koşullarına bağlı olan safsızlıklar içerir.

%95 endüstriyel alkolün benzen ile azeotropik damıtılmasıyla elde edilen üretilen mutlak alkol, az miktarda su ve benzen (%0.5'e (ağırlıkça) kadar) içerebilir.

%95 alkolün dehidrasyonu, kalsine CaO ile uzun süreli kaynatma ile gerçekleştirilebilir. 1 litre alkol için 250 g CaO alın. Karışım, CaO tüpü ile kapatılmış 2 litrelik bir şişe içinde 6-10 saat süreyle geri akıtılır Soğutulduktan sonra, şişe bir atmosferik damıtma cihazına bağlanır ve alkol damıtılır. Verim %99-99.5 alkol %65-70.

Baryum oksit BaO daha yüksek dehidrasyon özelliklerine sahiptir. Ek olarak, BaO neredeyse mutlak alkolde bir şekilde çözülerek sarıya çevirebilir. Bu temelde, mutlaklaştırma sürecinin ne zaman tamamlanacağı belirlenir.

% 99-99.5 alkolün daha fazla dehidrasyonu birkaç yöntemle gerçekleştirilebilir: magnezyum (su içeriği% 0.05'ten fazla olmayan etil alkol elde edilir), sodyum ve oksalik asit dietil ester kullanılarak.

1 litre, geri akış kondansatörü ve CaCl2'li bir kalsiyum klorür tüpü bulunan 1.5 litrelik yuvarlak tabanlı bir şişeye dökülür. %99 etanol, ardından küçük porsiyonlarda 7 g sodyum teli eklenir. Sodyumun çözülmesinden sonra karışıma 25 g oksalik asit dietil ester eklenir, 2 saat kaynatılır ve alkol damıtılır.

Benzer şekilde, ortoftalik asit dietil ester kullanılarak mutlak alkol elde edilir. 1 litre %95 alkol, geri akış kondansatörü ve CaCl2'li bir kalsiyum klorür tüpü ile donatılmış bir şişeye yerleştirilir ve içinde 7 g sodyum tel çözülür, ardından 27.5 g ftalik asit dietil ester eklenir, karışım yaklaşık 1 saat kaynatılır ve alkol damıtılır. Şişede az miktarda çökelti oluşursa, bu orijinal alkolün oldukça iyi kalitede olduğunu kanıtlar. Ve bunun tersi, çok miktarda çökelti dökülürse ve kaynamaya şoklar eşlik ederse, ilk alkol yeterince kurutulmamıştır.

Etil alkolün kurutulması şu anda bir dolgu olarak NaA zeolitli kolon tipi aparatlarda gerçekleştirilir. %4,43 su içeren etil alkol, 175 ml/saat hızında 650 mm paketleme yatağı yüksekliğine sahip 18 mm çapında bir kolona kurutma için beslenir. Bu koşullar altında, bir döngüde, su içeriği %0.1-0.12'den fazla olmayan 300 ml alkol elde etmek mümkündür. Zeolit ​​rejenerasyonu, 2 saat boyunca 320 °C'de bir nitrojen akışında bir kolonda gerçekleştirilir.Etil alkol damıtılırken, ince kesitlerde cihazlar kullanılması tavsiye edilir; aynı zamanda bölümler iyice temizlenir ve yağlanmaz. Damıtılan maddenin ilk kısmının atılması ve damıtma şişesinde biraz alkol kaldığında damıtmanın tamamlanması tavsiye edilir.

Sayfada bir hata bulduğunuzda onu seçin ve Ctrl + Enter tuşlarına basın

GİRİİŞ

Çözücü Saflığı

Çözücünün saflık derecesi gereksinimleri, elbette, bu çözücünün daha sonra nasıl kullanılacağına bağlıdır. Bu nedenle, çözücülerin ideal saflığı için yeterli deneysel kriter yoktur; geleneksel saflaştırma yöntemleri kullanılarak sadece yaklaşık %100 saf solvent elde edilebilir. Pratik açıdan saflık şu şekilde tanımlanır: "Bir malzeme, amaçlanan amaçlar için kullanımını engelleyecek nitelikte ve miktarlarda yabancı maddeler içermiyorsa, yeterince saf olarak kabul edilir. "

Temel Önlemler

Solventleri temizlerken ve kullanırken uyulması gereken bazı kurallar aşağıda listelenmiştir;

A) Hiçbir koşulda sodyum veya diğer aktif metaller veya metal hidritler, sıvıları veya oksitleyici maddeler olarak işlev görebilecek asidik bileşikleri (veya halojenli bileşikleri) kurutmak için kullanılmamalıdır.

B) Kuvvetli kurutucu ajanlar (Na, CaH 2 , LiAlH 4 , H 2 SO 4 , P 2 O 5 ) geleneksel ajanlar (Na 2 SO 4 vb.) veya maddenin düşük su içeriğine sahip olduğu garanti edilmez.

C) Eterlerin ve diğer çözücülerin damıtılmasından ve kurutulmasından önce, içlerinde peroksit varlığının kontrol edilmesi ve çıkarılması zorunludur. Peroksit oluşumunu önlemek için çoğu eter ışıkta ve havada uzun süre saklanmamalıdır.

D) Birçok çözücünün (örneğin benzen vb.) toksik olduğu ve vücutta birikme kabiliyetine sahip olduğu unutulmamalıdır; bu nedenle, bu çözücülerin buharlarının solunmasından kaçınılmalıdır. Ayrıca, örneğin CCl4 ve CHCl3 dışında birçok çözücünün oldukça yanıcı olduğu da unutulmamalıdır; dietil eter ve CS2 bu açıdan özellikle tehlikelidir.

E) Özenle saflaştırılmış solventlerin, inert bir atmosferde (genellikle N 2 , O 2 'siz ) kapalı cam kaplarda saklanması tavsiye edilir. Sızdırmazlık sağlanamıyorsa, sıvının yüzeyinin üzerinde bir soy gazın aşırı basıncı oluşturulmalıdır. Kapalı kap parafin ile kapatılarak bazı solventlerin uzun süreli depolanması sağlanır.

SIVILARDA PEROKSİTLERİN HIZLI TAYİNİ İÇİN YÖNTEMLER

1. En hassas yöntem (%0,001'e kadar peroksit belirlemenizi sağlar); Etkisi altında damla peroksit içeren sıvı, renksiz ferrotiyosiyanat kırmızı ferritiyosiyanata dönüştürülür. Reaktif şu şekilde hazırlanır: 9 g FeS04 7H20, 50 ml %18 HC1 içinde çözülür. Biraz granüler Zn ve 5 g sodyum tiyosiyanat eklenir; kırmızı rengin kaybolmasından sonra, 12 g daha sodyum tiyosiyanat eklenir ve çözelti, reaksiyona girmemiş Zn'den temiz bir şişeye boşaltılır.

2. Birkaç mililitre sıvı, cam tıpalı bir şişeye konur. 1 ml taze hazırlanmış %10 sulu KI solüsyonu ekleyin, çalkalayın ve 1 dakika bekletin. Sarı rengin görünümü peroksitin varlığını gösterir. Daha hızlı bir yöntem şu şekildedir: yaklaşık 100 mg NaI veya KI içeren eşit hacimde buzlu asetik aside yaklaşık 1 ml sıvı eklenir. Çözeltinin sarı rengi, düşük konsantrasyonda, kahverengi - yüksek konsantrasyonda peroksit varlığını gösterir.

3. Suda çözünmeyen sıvılardaki peroksitlerin tayini için yöntem aşağıdaki gibidir: yaklaşık 1 mg sodyum dikromat, 1 ml su ve 1 damla seyreltik H2S04 içeren bir çözeltiye birkaç mililitre sıvı eklenir. Organik katmanın (perkromat iyonu) mavi rengi, peroksitin varlığını gösterir.

4. Belli bir miktar sıvı “bir damla saf cıva ile çalkalanır; peroksit varlığında siyah bir cıva oksit filmi oluşur.

PEROKSİTLERİN (ÖZELLİKLE ETERLERDEN) ÇIKARILMASI

1. Büyük miktarlarda peroksit, sıvıları alümina üzerinde tutarak veya alümina ile doldurulmuş kısa kolonlardan geçirerek uzaklaştırılır. Aktifleştirilmiş alümina kullanımı, çözücünün aynı anda kurutulmasına izin verir. İhtiyati önlemler:çözücüleri kolondan geçirirken, alüminanın çözücü ile tamamen ıslanmasını sağlamak gerekir; adsorbe edilmiş peroksitler, örneğin %5'lik bir FeS04 sulu çözeltisi ile ayrıştırılmalı veya yıkanmalıdır (aşağıya bakınız).

2. Suda çözünmeyen sıvılardan peroksitler, konsantre bir demir tuzu çözeltisi (100 g demir (II) sülfat, 42 ml konsantre HC1, 85 ml su) ile çalkalanarak çıkarılır. Bu işlemle, bazı eterler, önce %1 KMnO 4 solüsyonu, sonra %5 ile yıkanarak uzaklaştırılan az miktarda aldehit oluşturabilir. NaOH sulu çözeltisi ve su.

3. Peroksitleri uzaklaştırmak için en etkili reaktiflerden biri, peroksitlerle stokiyometrik oranlarda hızla reaksiyona giren sulu bir sodyum pirosülfit (Na 2S 2 O 5 metabisülfit olarak da adlandırılır) çözeltisidir.

4. Yüksek konsantrasyonlardaki peroksitler, soğukta trietilentetramin (eterin ağırlıkça %25'i) ile yıkanarak eterlerden tamamen çıkarılır.

5. Kalay diklorür SnCl 2, katı halde etkili olan tek inorganik reaktiftir.

6. Suda çözünür eterlerden, peroksitler genellikle, eterin ağırlıkça %0.5 Cu2Cl2 varlığında geri akış altında kaynatılması ve ardından damıtma yoluyla çıkarılır.

TEMİZLEME YÖNTEMLERİ

Aşağıdaki saflaştırma yöntemlerinin kullanılması, çoğu durumda kimyasal ve fiziksel deneylerin (sentez, kinetik çalışmalar, spektroskopi, dipol momentlerinin belirlenmesi, vb.) gereksinimlerini karşılayan bir saflık derecesine sahip çözücüler elde etmeyi mümkün kılar. Bu, deneycinin temizlik için büyük miktarda safsızlık içeren endüstriyel solventleri değil, belirli bir standart saflıkta (bkz. Bölüm 1) ticari olarak temin edilebilen solventleri kullandığını varsayar. Aksi belirtilmedikçe solvent distilasyonu. atmosfer basıncında gerçekleştirilmiştir. Çözücünün kristalizasyon yöntemi ise bir diğer sıvılar, kristalizasyon, saflaştırılacak çözücünün dondurulması anlamına gelir; aynı zamanda, sıvının %20'ye kadarı kristal kütleden boşaltılır. Burada özetlenen yöntemlere ek olarak, çoğu durumda, çözücülerin saflaştırılması için aktif alümina kullanılarak "adsorpsiyon filtrasyonu" olarak adlandırılan yöntemler önerilebilir.

aromatik hidrokarbonlar

Çok yüksek saflıkta benzen (bp 80.1°; mp 5.53°), etanol veya metanolden fraksiyonel kristalleştirme ve ardından damıtma yoluyla elde edilir. Geleneksel temizleme yöntemini kullanırken, benzen çalkalanır veya konsantre sülfürik asit (1 litre benzen başına 100 ml) ile karıştırılır ve ardından asit tabakası çıkarılır; asit tabakası çok soluk bir renk alana kadar işlem tekrarlanır. Benzen boşaltılır ve damıtılır. Sülfürik asit kullanarak saflaştırma, benzenden tiyofen safsızlıklarını, olefinleri ve suyu uzaklaştırır.

toluen(bp 110,6°) ve ksilenler aynı şekilde temizlenir; Bununla birlikte, bu hidrokarbonların benzenden daha yüksek bir sülfonat kabiliyetine sahip olduğu unutulmamalıdır, bu nedenle, sülfürik asit ile işlenirken, sıcaklığı 30 ° C'nin altında tutarak karışımı soğutmak gerekir. Sülfürik aside ek olarak, kurutma için CaCl 2 kullanılması da tavsiye edilir, ancak genel olarak basit damıtma yeterli olabilir, çünkü bu hidrokarbonlar su ile azeotropik karışımlar oluşturur veya sudan çok daha yüksek kaynama noktalarına sahiptir.

Aseton (bp 56,2°)

Asetonun kuruması çok zordur; Yaygın olarak kullanılan birçok kurutma maddesinin (hatta MgS04 bile) kullanılması aseton yoğunlaşması ile sonuçlanır. Kurutma için moleküler elek 4A ve K2C03 kullanmak uygundur. Az miktarda KMnO 4 üzerinde damıtma, aldehitler gibi asetonda bulunan safsızlıkların yok edilmesini sağlar. Aşağıdaki şekilde çok saf aseton elde edilir: 25-30°C'de kuru NaI ile doyurulur, çözelti boşaltılır ve -10°C'ye soğutulur; NaI kristalleri, filtrelenen ve 30°C'ye ısıtılan aseton ile bir kompleks oluşturur; elde edilen sıvı damıtılır.

Asetonitril (bp 81.6°)

Su içeren asetonitril önceden kurutulur, daha sonra gaz çıkışı durana kadar CaH2 ile karıştırılır ve yüksek geri akışlı geri akışlı kondansatörlü bir cam cihazda P2O5 (≤5 g/l) üzerinde damıtılır. Distilat, CaH2 (5 g/l) üzerinde en az 1 saat geri akıtılır, daha sonra akrilonitril içeriğini azaltmak için distilatın ilk %5'i ve son %10'u atılarak yavaş yavaş damıtılır. Asetonitril, safsızlık olarak benzen içeriyorsa (260 nm'de UV absorpsiyon bandı, 220 nm'de yoğun kuyruk), sonuncusu P2O5 ile işleme tabi tutulmadan önce su ile azeotropik damıtma yoluyla çıkarılır.

tert-Bütil alkol (bp 82°)

Çok yüksek saflıkta alkol elde etmek için (en. 25.4 °), CaO üzerinde damıtılır, ardından çoklu kristalizasyon yapılır.

Dimetil sülfoksit [yani balya 189° (aralık)]

Dimetil sülfoksit, suya ek olarak dimetil sülfür ve sülfonun safsızlıklarını içerebilir. Temizlemek için taze aktifleştirilmiş alümina, drierit, BaO veya NaOH üzerinde 12 saat veya daha fazla bekletilir. Daha sonra düşük basınç altında (~2-3 mm Hg, bp 50°) NaOH veya BaO granülleri üzerinde damıtılır ve 4A moleküler elek üzerinde saklanır.

Dimetilformamid (bp 152°)

N,N-Dimetilformamid, su ve formik asit safsızlıkları içerebilir. Çözücü, KOH ile karıştırılır veya çalkalanır ve CaO veya BaO üzerinde damıtılır.

1,4-Dioksan (bp 102°)

Dioksan çok miktarda safsızlık içerebilir, bu nedenle saflaştırılması zordur. Tarif edilen yöntemlerin birçoğunun, sıvının ayrışmasına yol açtığı için bu çözücünün saflaştırılmasında etkisiz olduğu bilinmektedir. Geleneksel temizleme yöntemi aşağıdaki gibidir. 300 ml su, 40 ml konsantre HC1 ve 3 l dioksan karışımı, 12 saat boyunca yavaş bir nitrojen akışı altında geri akıtılır (glikol asetal safsızlığının hidrolizi ile oluşan asetaldehitin çıkarılması için). Çözelti soğutulur ve artık çözünmeyene ve katmanlar ayrılana kadar KOH topakları eklenir. Dioksan tabakası (üst tabaka) boşaltılır ve taze potasyum hidroksit üzerinde kurutulur. Kurutulmuş dioksan, Na üzerinde 12 saat veya Na parlak bir yüzey elde edene kadar kaynatılır. Çözücü daha sonra Na üzerinde damıtılır ve karanlıkta N2 atmosferi altında saklanır.

Çözücünün kaynama noktasında ayrışabileceğinden, dioksanı kurutmak için LiAlH 4 kullanılmamalıdır. Saflaştırılmış dioksanda oksijen ve peroksitlerin olmamasını sağlamak için benzofenon ketil kullanılması tavsiye edilir.

Dietil eter (bp 34,5°)

Hazır bir "mutlak" eter kullanıldığı durumlar dışında, her durumda, çözücü peroksitlerin varlığı açısından kontrol edilmeli ve buna göre muamele edilmelidir. Eter ile çalışırken, çözücünün yanıcılığı nedeniyle ek önlemler alınmalıdır. Sodyum tel üzerinde kurutma ve damıtma ile yeterince kuru eter elde edilebilir, ancak en etkili yöntem LiAlH4 (veya CaH2) üzerinde damıtmadır.

Metanol (bp 64,5°)

Metanolde, suya ek olarak, 1 ila 4 arasında C atomu sayısına sahip karbonil ve hidroksil içeren bileşiklerin safsızlıkları bulunur, ancak reaktif dereceli bir çözücü genellikle bu tür safsızlıklardan yalnızca eser miktarda içerir. Aseton, NaOI ile muameleden sonra metanolden iyodoform olarak çıkarılır. Metanol su ile azeotropik karışımlar oluşturmadığından suyun çoğu damıtma yoluyla uzaklaştırılabilir. Çözücü 3A veya 4A moleküler elekler üzerinde tutularak veya bu moleküler eleklerle dolu bir kolondan geçirilerek çok kuru metanol elde edilir; daha sonra çözücü kalsiyum hidrit üzerinde kurutulur. Drierite metanol için bir kurutma maddesi olarak önerilmez! Kalan su ayrıca magnezyum metoksit ile şu şekilde uzaklaştırılabilir: 50 ml metanol, cips şeklinde 5 g Mg ve 0,5 g süblime iyottan oluşan bir karışım, çözelti renksiz hale gelene ve hidrojen çıkışı durana kadar geri akıtılır. Daha sonra 1 l metanol ekleyin, yaklaşık 30 dakika geri akıtın ve yavaşça damıtın.

nitroalkanlar

1 ila 3 karbon atomlu ticari olarak temin edilebilen bileşikler, kalsiyum klorür veya P2O5 üzerinde kurutma ve ardından hafif damıtma yoluyla oldukça iyi bir şekilde saflaştırılabilir. Fraksiyonel kristalizasyon ile yüksek saflıkta nitrometan da elde edilir (en -28.6°).

Nitrobenzen (bp. 211°)

Fraksiyonel kristalizasyon (en 5.76°) ve P2O5 üzerinde damıtma yoluyla saflaştırılan nitrobenzen renksizdir. Safsızlıklar içeren bir çözücü, P2O5 üzerinde hızla lekelenir; saf solvent, P 2 O 5 ile uzun süreli temastan sonra bile renksiz kalır.

Piridin (bp 115.3°)

Piridin, KOH granülleri üzerinde uzun süre kurutulur, ardından BaO üzerinde damıtılır. Piridinin çok higroskopik olduğu akılda tutulmalıdır (bir hidrat oluşturur, bp 94.5 °), bu nedenle nemin saflaştırılmış çözücüye girmemesine dikkat edilmelidir.

2-Propanol [izo-propanol] (bp 82.4°)

2-Propanol su ile azeotropik bir karışım oluşturur (%9 su, bp 80.3°); su geri akıtılarak veya kireç üzerinde damıtılarak uzaklaştırılabilir. Çözücü, genellikle SnCl2 üzerinde geri akış altında kaynatılarak yok edilen peroksit oluşumuna eğilimlidir. Yeterince kuru ve saf çözücü, susuz kalsiyum sülfat üzerinde damıtılarak elde edilir; metanol için tarif edilen prosedüre göre Mg kullanılarak çok kuru alkol elde edilir.

Sülfürik asit (b.p. yaklaşık 305 °)

Jolly'ye göre %100 asit, genellikle içerdiği su sülfürik aside dönüşene kadar standart %96 aside dumanlı sülfürik asit ilave edilerek yapılır. Bu prosedürün bitiş zamanı şu şekilde belirlenir: asidin içinden küçük bir kauçuk şırınga ile nemli hava üflenir; sis oluşumu aşırı SO3'ü gösterir; asit henüz %100 değilse, sis oluşmayacaktır. Bu yöntem, asidin bileşimini %0.02 (!) doğrulukla ayarlamanıza olanak tanır. Sülfürik asit çok higroskopiktir, bu nedenle nemin içine girmesini önlemek için özen gösterilmelidir.

Karbon disülfür (bp 46.2°)

Karbon disülfür son derece yanıcı ve toksik bir sıvıdır, bu nedenle kullanılırken özel önlemler alınmalıdır. Çözücü, CS2'nin kaynama noktasının biraz üzerinde bir sıcaklığa ısıtılması önerilen bir su banyosu kullanılarak çok dikkatli bir şekilde damıtılmalıdır. Sülfür safsızlıkları, solventin önce Hg, ardından soğuk doymuş bir HgCl2 çözeltisi ve ardından soğuk doymuş bir KMn04 çözeltisi ile çalkalanmasıyla karbon disülfidden çıkarılır, ardından P2O5 üzerinde kurutulur ve damıtılır.

Tetrahidrofuran (bp 66°)

Solvent, peroksitlerin varlığı açısından kontrol edilmeli ve buna göre muamele edilmelidir; Peroksit kalıntıları, tetrahidrofuran içinde %0.5'lik bir Cu2Cl2 süspansiyonunun 30 dakika kaynatılmasıyla çıkarılır, ardından solvent damıtılır. Tetrahidrofuran daha sonra KOH granülleri üzerinde kurutulur, geri akıtılır ve lityum alüminyum hidrit veya kalsiyum hidrit üzerinde damıtılır. Bu yöntem, çok kuru bir çözücü elde etmeyi mümkün kılar.

Asetik asit (bp 118°)

Ticari olarak temin edilebilen buzlu asetik asit (~99.5%), ağırlıkça %2 ila 5 KMn04 veya fazla Cr03 varlığında geri akışla uzaklaştırılan ve ardından asit damıtılan karbonil safsızlıklarını içerir. Eser miktarda su, 60°C'de ısıtılarak hazırlanan çift veya üçlü triasetil borat fazlalığı ile işleme tabi tutularak ısıtılarak çıkarılır. bir borik asit ve asetik anhidrit karışımı (ağırlıkça 1:5 oranında); asetik asit ve triasetilborat karışımı soğutulur ve oluşan kristaller süzülür. Damıtmadan sonra susuz bir asit elde edilir. Asetik asit ayrıca P2O5 üzerinde damıtılarak kurutulur.

Karbon tetraklorür (bp 76,5°)

CCl4'ten CS2 safsızlıkları, sıcak çözücünün hacimce %10 konsantre alkollü KOH çözeltisi ile karıştırılmasıyla çıkarılır. Bu prosedür birkaç kez tekrarlanır, ardından çözücü su ile yıkanır, CaCl2 üzerinde kurutulur ve P2O5 üzerinde damıtılır.

Kloroform (bp 61.2°)

Ticari olarak temin edilebilen kloroform, çoğunlukla, kloroformun atmosferik oksijen tarafından fosgene oksitlenmesini önleyen bir stabilizatör olarak yaklaşık %1 etanol içerir. Çözücünün temizlenmesi için aşağıdaki yöntemlerden biri önerilir:

A) Kloroform konsantre H2S04 ile çalkalanır, su ile yıkanır, CaCl2 veya K2C03 üzerinde kurutulur ve damıtılır.

B) Kloroform, aktive edilmiş alümina (aktivite seviyesi 1) (500 ml CHCI 3 başına yaklaşık 25 g) ile doldurulmuş bir kolondan geçirilir.

C) Kloroform su ile birkaç kez çalkalanır (çözücü hacminin yaklaşık yarısı), CaCl2 üzerinde kurutulur ve P2O5 üzerinde damıtılır.

Bu yöntemlerden herhangi biri ile saflaştırılan çözücü, karanlıkta N2 atmosferi altında depolanır.

Etanol (bp 78,3°)

İçeri giriyor. satış "mutlak" etanol, yaklaşık %0.1-0.5 su ve kural olarak %0.5-10 denatüre edici ajan (aseton, benzen, dietil eter veya metanol, vb.) içerir. Daha erişilebilir ve daha ucuz bir çözücü genellikle su (%4,5) (%95 etanol veya rektifiye alkol) ile azeotropik bir karışımdır (b.p. 78,2 °). UV spektrofotometrisinde en sık kullanılan bu çözücüdür (reaktif sınıfı etanol veya USP, benzen ve diğer denatüre edici maddelerin safsızlıklarını içermez). Saf etanol oldukça higroskopiktir ve nemi kolayca emer; bu durum kuru bir solvent alırken okunmalıdır.

Mutlak etanolden eser miktarda su çıkarmak için aşağıdaki yöntem önerilir. 60 ml mutlak etanol, 5 g Mg (talaş) ve birkaç damla CCl4 veya CHCl3 (katalizör) karışımı, tüm Mg etilata dönüştürülene kadar geri akışa tabi tutulur. 900 ml daha mutlak etanol ekleyin, 1 saat geri akıtın ve damıtın. Mutlak çözücüde halojen bileşiklerinin olmamasını sağlamak gerekirse, katalizör olarak CCl4 veya CHCl3 yerine uçucu etil bromür kullanılabilir. Etanole bir benzen alüminyum etoksit çözeltisi eklendiğinde toplu bir çökelti oluşumu, çözücü içinde %0.05'e kadar su varlığının tespit edilmesini mümkün kılar. Mutlak etanolün moleküler elek 3A üzerinde depolanması, su içeriği %0,005'ten fazla olmayan bir çözücüden tasarruf etmenizi sağlar.

%95 alkolden gelen suyun çoğu, taze kireç (CaO) üzerinde geri akışa tabi tutularak ve ardından damıtılarak çıkarılır. Başka bir yöntem olarak, azeotropik damıtma önerilir: su, üçlü bir azeotropik karışımdan damıtılır, örneğin benzen-etanol-su (b.p. 64.48°); daha sonra benzen, benzen-etanolün ikili azeotropik karışımından damıtılır (bp 68.24°).

Etil asetat (bp 77,1°)

Ticari olarak temin edilebilen etil asetat, çoğunlukla safsızlık olarak su, etanol ve asitler içerir; çözücünün %5 sulu sodyum karbonat solüsyonu, ardından doymuş bir kalsiyum klorür solüsyonu ile yıkanmasıyla çıkarılır, ardından susuz potasyum karbonat üzerinde kurutulur ve P2O5 üzerinde damıtılır.

Diğer çözücüler

Cellosoller ve karbitoller, kalsiyum sülfat üzerinde kurutularak ve damıtılarak saflaştırılır. Asit anhidritler, karşılık gelen asitlerin erimiş tuzlarından fraksiyonel damıtma yoluyla saflaştırılır; yüksek moleküler ağırlıklı anhidritler (6 karbon, vb.) atmosferik damıtma sırasında ayrışır.

SOVYET ŞİRŞİ EDERRESPUBLIK BİRLİĞİ 07 S 07 S 19/06 RETENII RSKOY xo zoldnazol, OPC 12'nin genel olarak k ots-Khkhloushkin n i n i n e DEVLET KONİTESİ'NİN BULUŞUNU VE O 3 NREMNO İNŞAAT TANRIMINI YAPTI. ve Gürcistan SSR "Yabancı Edebiyatı" Bilimler Akademisi'nin elektrokimyası, 1958, s. 393-396.2. Organik Kimya Çalıştayı, İ., "İir", 1979, s. 376 (prototip) 3 E.N.Napvop, S.E.Ie 1 oap-"Zpot 8.pcs 1.sev. 1 eiyeg", 971, s.461-472..80295 4) (57) TEMİZLEME YÖNTEMİ, DÖRT YÜZYIL KARBON Kurutarak bir kurutucu ve damıtma ile, işlem teknolojisi ve kurutma derecesi amacıyla, 11-benz,1,3-tnadi1 - benz, 1,3-selenyum kütle oranında: Co K C1 (25-30): orijinal dördüncü karbona 2.0-3.0 karışımı varlığında ve oregonka aşamaları zamanla birleştirilir. kurutma ajanı olarak PO kullanılarak 18 saat boyunca geri akışta çözücünün kaynatılması aşamasını ve ardından 5 sütunlu damıtma aşamasını içerir. 1 litre çözücü başına P 05 tüketimi 25-30 g'dır ve hedef üründeki su içeriği 0,00523.0'dan düşük değildir Bilinen yöntemin dezavantajları karmaşıklık 1, iki aşamanın varlığı - kurutma ve damıtma ve teknolojisini önemli ölçüde karmaşıklaştıran işlemin süresi, ayrıca15 hedef üründeki yüksek su içeriği.Buluşun amacı, işlemin teknolojisini basitleştirmek ve kurutma derecesini arttırmaktır.Su, SS'nin istenmeyen ana safsızlığıdır. ve bu nedenle tüm saflaştırma yöntemleri genellikle çözücünün kurutulması ve damıtılması aşamasını içerir. Kurutma ve damıtma, SS 1'in saflaştırma işleminin son aşamalarıdır ve bu nedenle SS 1'den suyun çıkarılması önemli bir görevdir, SS 1 karışmaz su ile kuyu (%0.08) ve birçok durumda gözler için damıtma yeterlidir Su, 6 °C'de kaynayan ve 95.9 çözücü içeren zeotropik bir karışım şeklinde çıkarılır. Üçlü bir azeotropik tonoz (%4.3) ve etanol (9.7) karışımı 61.8 C'de kaynar. SS 1'in saflaştırılmasına daha yüksek gereksinimler getirildiğinde, çözücünün ön kurutması olmadan damıtma uygun değildir.Karbonu saflaştırmak için bilinen bir yöntem vardır. SS 1'in önceden kurutulduğu ve daha sonra bir kolon üzerinde damıtıldığı tetraklorür. Kurutma, CaCı üzerinde gerçekleştirilir ve ad R 05 SS 1'in damıtılması, kalsine edilmiş CaCı üzerinde kurutulur ve bir su banyosunda etkin bir geri akışa sahip bir şişeden ve bazı durumlarda bir geri akış kondansatörüne sahip bir kuvars şişesinden damıtılır. SS 14 kullanıldığında, termokimyasal ölçümler için, çözücü, toplam distilat G 1 miktarının dörtte birinin ilk ve son kısmı atılarak, bir vakum ceketli bir kolon üzerinde iki kez fraksiyonel damıtma işlemine tabi tutulur. kurutucu madde içermeyen çözücü, düşük su içeriğine sahip bir çözücünün elde edilmesine izin vermez. Kurutucuların kullanımına ve müteakip damıtmaya dayanan yöntemlerde, çözücünün bir kurutucu ile ön uzun süreli teması gereklidir, bu da CC 1 için seçimi sınırlıdır Kurutucu maddeler arasında kalsine CaCı en kabul edilebilir olanıdır. 50CC 1'in bu koşullar altında patlayıcı bir karışım oluştuğu için sodyum üzerinde kurutulamayacağı gösterilmiştir.Bu saflaştırma yöntemi uzundur, birçok adımdan oluşur ve etkisizdir.55 Buluşa en yakın yöntem CC için saflaştırma yöntemidir. 1, burada d "benz, 1,3-tiadiaeol; k - benz, 1,3-selendiazol; kütle oranında Co KS 1Co K., C 1 25" 30: 1 ve toplam miktarı karışım başlangıçtaki karbon tetraklorüre göre ağırlıkça 2.0-3.0, .G'dir ve kurutma ve damıtma aşamaları zaman ve mekanda birleştirilir, belirtilen ligandlar Pu K) eser miktarda su varlığında nicel olarak ayrışır. tüm sıradan çözücülerde çözünmez. - çözücüler. Su safsızlıkları olan çözücülerde, olağan çözünme yerine, kompleksin yok edilmesi, serbest bir ligand oluşumu ile gerçekleşir. ve hidratlı bir kobapt iyonu, Molekülde üç değerlikli çözücüler içinde bir nitrojen atomu, ligand moleküllerinin solvent molekülleri tarafından ikame edilmesinin reaksiyonu ilerler. Bu tür çözücüler arasında aminler, amidler ve iitriller ve ayrıca bazı heterosikller, kükürt veya selenyum içeren diazoller, Polarografi ve ayrıca elde edilen çözeltilerin UV ve görünür spektrumları ligand ile kompleks oluşturucu madde arasındaki etkileşimin nitrojen içinde olduğunu göstermiştir. -içeren ortam veya eser miktarda su içeren ortamlarda yer almaz. Kobaltın aromatik diazollerle kompleksleri, yalnızca nitrojen atomu içermeyen kesinlikle susuz ortamlarda elde edilebilir. Her durumda, bu kompleksler nem safsızlıkları içeren çözücülere verildiğinde, ligandın ve kobapt iyonunun spektrumlarının toplamı, ortaya çıkan spektruma karşılık gelir ve polarogramlar, lgand ve kobalt iyonunun dalgalarını açıkça gösterir. 25 Kobapt komplekslerinin bu diazollerle su moleküllerinin etkisi altında ayrışmasının reaksiyonu çok hızlı ilerler ve çözücü hidratlı bir kobalt iyonunun rengini alır. Eser miktarda suyun bir kurutucu tarafından anında bağlanması (kobapt kompleksleri, hidrat oluşumu, hidrat (kompleksteki koordineli kobalt atomunun hdratnro-3 5'e transferi) mekanizması ile ilerler. gnd renginde, nominal kobolt iyonları, bir çözücüden su safsızlıklarının giderilmesinin karakteristik bir işareti olarak hizmet edebilir, Susuz bir katının, soluk mavi bir di-, -tri-, tetra- ve heksahidratlara sahip olduğu bilinmektedir, sırasıyla, menekşe, mor, kırmızı ve kırmızı-kahverengi.14 %50'sindeki su miktarına bağlı olarak, çözücü belirtilen hidratlı Co renklerinden birinde renklendirilir. ,1,3-tiya- ve selenadiazol" eser miktarda su varlığında yok edilmesi ligandın doğasına, daha doğrusu ligand molekülündeki anahtar heteroatomun doğasına bağlıdır. bununla birlikte, liganddaki heteroatomun (R, Re) doğasına bağlıdır ve diazol hetero halkasında kükürt atomu bir selenyum atomu ile değiştirildiğinde önemli ölçüde artar. SS 1'de çok düşük bir su içeriğinde, en etkili kurutucu benz,1,3-selenpiaeol içeren bir kobalt kompleksidir. Çözücü içindeki su içeriği 0.013'ü geçmediğinde, kobaltın benz,1,3-tiddiaeol ile kompleksi aynı zamanda bir kurutma maddesi olarak da hizmet edebilir.Sonuç olarak, bu komplekslerin bir karışımı, geniş bir yelpazede bir kurutma maddesi olarak hizmet edebilir. çözücü içindeki su içeriği benz,1,3-selendiaol ile kobalt kompleksi, çözücü içindeki suyun çoğunu bağlayacak olan benz,1,3-tiadiazol ile kobalt kompleksi içinde bir safsızlık olarak karıştırılabilir. Her özel durumda gerekli CCı saflaştırma derecesi, karışımın bileşenlerinin oranı değiştirilerek elde edilebilir Bununla birlikte, bileşimin bir kurutma ajanı olarak maksimum verimliliğe sahip olması için, minimum ağırlığın kullanılması gerekir. karışımdaki benz,1,3-selendiaeol ile kobalt kompleksinin fraksiyonu. Bu nedenle, önerilen yöntem için kolay bir temel olan susuz bir kobalt kompleksinden hidrat oluşumunun etkisiyle birlikte, kobalt komplekslerinin aromatik diazollerle kurutma karışımının bileşimi, bu CC14 saflaştırma yönteminin karakteristik bir özelliğidir. SS 14'e dahil edildiklerinde bu diaeollere dayalı kobalt kompleksleri tarafından eser miktarda suyun anında bağlanması, çözücünün PO üzerinde 18 saatlik ön geri akış ihtiyacını ortadan kaldırır. damıtma aşaması, böylece kurutma ve damıtma aşamalarını birleştirir Komplekslerin ayrışma ürünleri - aromatik diaeol ligandı ve hidratlı kobalt iyonu, SS'den çok daha yüksek bir kaynama noktasına sahiptir, bu nedenle damıtma sırasında bir damıtma ürününe dönüşemezler. bene,1,3-selendiaeol. Distilatın hava ile temasını önlemek için sonuçlar tabloda gösterilmektedir.Diyaoller ile kobalt komplekslerinin fazla karışımı SS 1'e enjekte edildiğinde damıtma aparatının şişesinin dibine yerleşir, içinde saflaştırılmıştır. çözücü, işlemin sonuna kadar hidratlı kobalt iyonunun rengini muhafaza eder Distilattaki su içeriği standart Fleur titrasyonu ile belirlenir ÖRNEK 1. 300 mp CC+, damıtma aparatının şişesine 10 g'lık bir karışımla verilir. Beneo,1,3-tiadiazol ve O ile bir kobolt kompleksinin, 4 g benzoat ile 2,1,3-selendiazol ile kobalt kompleksi eklenir (toplam miktarda kobalt kompleksleri 23 ve damıtılır. bp, 76.5-77.0 C ("200 MP). Bp'ye kadar 76,5 C2'ye kadar olan ilk fraksiyon atılır (30 MP) Distilattaki su içeriği 0.00073, Değişim hızı 5 MP/dak Süre t-O 3 0750 10: 15:1.0007 25 30 0.0005 0, buluş, ön temas aşamasının ortadan kaldırılması nedeniyle işlem teknolojisinin basitleştirilmesini sağlar. bir kurutucu ile solvent Z 0, kurutma ve damıtma aşamaları zaman ve mekanda birleştirilir, solvent içindeki eser miktarda suyun aromatik dia ile kobalt komplekslerinin bir karışımı ile hızlı bir şekilde bağlanması nedeniyle SS 1'in temizlenmesi için gereken süreyi azaltır, eols ve SS 1 kurutma derinliği elde etmek, 0,00053'e kadar artık su, bu da kurutma derecesini bir büyüklük sırasına göre, Cevnoarat, 14 g 2 1,3-ticobalion'dan artırır (genel kobalt kazığa adiagold eklenir ben ile kompleks, miktar kesir "200 milyon)e 0.0005 W Prodol Xs kısa ömürlü bir çocuk kazandı A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Astvlosh Düzeltme V, Devlet Satın Alma Komitesi'nin Vutyaga Dolaşımı 409 ve Keşifler, Zh, Raushskaya n snoe d.PP, Patent Yasası. 4 ölçü 2,300 MP bu damıtma Beneolu kobapta ve 0.4 g o,1,3-selendiae kompleksinden oluşan bir karışım yaklaşık bir kompleks karışımı damıtılır, Seçilmiş ip. 76.5-77 OS e kadar distilasyonda damıtma işleminde 5 cp/mt işlemi. 3-8 önlemler. 113035, Ios vakalarında farklı bir sipariş 7145/16 VNIIII Gosu ile örnek 2 için süreç

Rica etmek

3521715, 16.12.1982

GSSR AS İNORGANİK KİMYA VE ELEKTROKİMYA ENSTİTÜSÜ

TSVENIASHVILI VLADIMIR ŞALVOVILI, GAPRINDASHVILI VAKHTANG NIKOLAEVICH, MALAŞHYA MARİNA VALENTINOVNA, HAVTASI NANULI SAMSONOVNA, BELENKAYA INGA ARSENEVNA

IPC / Etiketler

Bağlantı kodu

Karbon tetraklorür saflaştırma yöntemi

İlgili Patentler

Kobalt (II) komplekslerinin belirli bir pro aracılığıyla oksidasyonu. - bir zaman aralığı Bu, organik bir çözücüdeki su içeriğini "optik yoğunluktaki fark" koordinatlarında çizilen bir kalibrasyon grafiğine göre belirlemenizi sağlar. Su yokluğunda ve varlığında 390 nm'de çözümler - 11 su konsantrasyonu bir organik çözücü, örneğin 1. 15 ml hacimli rendelenmiş tıpalı bir test tüpünde, 5 ml susuz aseton ekleyin, bir suya karşılık gelen bir mikropipet ile aseton içinde 0.025 ml 10-çözelti su ekleyin numunedeki içeriği 0.05, ardından aseton içinde 1 ml 1.10K susuz kobalt klorür çözeltisi, aseton içinde 1 ml 2.5.10 2 M 4-aminoantipirin çözeltisi ekleyin, karıştırın ve 1 dakika sonra 2 ml 5.0.10 ekleyin. ..

Kendiyle karışmayan bir sıvıya sahip saf bir çözücü, ardından ıslak bir çözücü ve onunla karışmayan bir sıvıdan oluşan bir karışımın karşılıklı çözünmesinin kritik sıcaklığının ölçülmesi ve kritik sıcaklıklardaki fark, su içeriğini yargılamak için kullanılır. çözücü Silikon, bir polar çözücü, oktametilsiklotetrasploksan gibi organik bileşikler ile karışmayan bir sıvı olarak kullanılır. 2 15 cl uzunluğundaki polar test tüpünün açıklamasına göre, test tüpleri karışım koyulaşana kadar n'de ısıtılır ve daha sonra kuvvetlice karıştırılarak yavaş yavaş soğutulur. P için kritik sıcaklık opalescence verir. Daha fazla soğutma ile sıvı aniden ...

Kobaltkarbonat fosfit kompleksleri, 0120 C'de nötr veya alkali bir ortamda, kobalt miktarına göre 3-20 kat fazla oksijen içeren bir gazla işlenir. % siklokodsien, %38.5 toluen ve %0.5 kompleksi 100 g çözelti 70 °C'ye ısıtılır ve bir saat boyunca 2.3 l hava içinden geçirilir (R EZLOISENE'nin gerektirdiği R EZLOISENE'ye göre 1 O kat fazla oksijen reaksiyon). Bundan sonra ayrılan çökelti süzülür; çözeltideki artık kobalt içeriği% 0.0 O 07'dir Örnek 2. İşleme için 50 g kobaltkarbonilgrifenilfosfin çözeltisi alınır ...