Išradimas susijęs su anglies tetrachlorido valymo iš junginių, turinčių anglies-vandenilio jungtis ir/arba dvigubas jungtis, priemaišų būdu. Pagal metodą chloro dujų tirpalas skystame anglies tetrachloride veikiamas ultravioletinių spindulių reaktoriuje, pagamintame iš skaidrios medžiagos. Techninis rezultatas – anglies tetrachlorido išvalymas iš junginių, turinčių dvigubas jungtis ir anglies-vandenilio jungtis. Metodas suteikia anglies tetrachlorido, kuriame yra mažiau nei 10 mg/ml junginių su anglies-vandenilio ryšiu ir dvigubomis jungtimis, gamyba. 1 n. ir 6 atlyginimai failai, 1 lentelė.

Išradimas yra susijęs su techninio anglies tetrachlorido gryninimo būdu, visiškai fotocheminiu būdu chloruojant junginių priemaišas su angliavandeniliais ir dvigubomis jungtimis su chloru, ištirpintu anglies tetrachloride.

Išgrynintas anglies tetrachloridas gali būti naudojamas chemijos, naftos chemijos ir kitų pramonės šakų kontrolės, analitinėse ir metrologinėse tarnybose, sanitarinės ir aplinkos priežiūros tarnybose, organinių junginių sintezei, taip pat kitiems tikslams.

Yra žinomas anglies tetrachlorido gryninimo iš anglies disulfido būdas, b e s i s k i r i a n t i s tuo, kad, siekiant supaprastinti proceso technologiją, pradinis anglies tetrachloridas yra apdorojamas chloru 10-80°C temperatūroje, dalyvaujant katalizatoriui su savitasis paviršiaus plotas 10-300 m 2 /g.

Šis metodas leidžia išvalyti anglies tetrachloridą tik iš anglies disulfido.

Yra žinomas organinių chloro produktų, ypač metileno chlorido, chloroformo, anglies tetrachlorido ir trichloretileno, valymo iš dervos ir suodžių būdas. Valymo metodas apima kuro, kurio virimo temperatūra yra 150–500 °C, įvedimą į organinius chloro produktus prieš išgarinant arba rektifikuojant.

Šis metodas leidžia išvalyti organinius chloro produktus tik iš dervos ir suodžių.

Yra žinomas techninio anglies tetrachlorido valymo iš labai lakiųjų priemaišų metodas, pagrįstas skystų mišinių atskyrimu rektifikaciniu būdu.

Šio metodo trūkumas yra jo nepakankamas efektyvumas, nes gaunamas tik reaktyvusis anglies tetrachloridas: „grynas“, „grynas analizei“, „chemiškai grynas“, kuriame yra likutinis kiekis junginių su angliavandenilių ir dvigubomis jungtimis priemaišų, kurios yra dėl jų didelio lakumo, artimos virimo temperatūros ir azeotropinių mišinių susidarymo su pagrindiniu komponentu. Tokiu būdu gautas anglies tetrachloridas negali būti naudojamas analizuojant naftos produktų kiekį vandenyje ir kaip tirpiklis atliekant tyrimus protonų magnetinio rezonanso metodu.

Išradimo tikslas – sukurti nebrangų ir lengvai įgyvendinamą techninio anglies tetrachlorido valymo iš junginių su angliavandeniliais ir dvigubomis jungtimis priemaišų metodą, leidžiantį gauti anglies tetrachloridą, naudojamą analizuojant naftos produktų kiekį vandenyje ir kaip tirpiklis tyrimams atlikti naudojant protonų magnetinio rezonanso metodą, taip pat kitiems tikslams.

Problema buvo išspręsta sukūrus lengvai įgyvendinamą techninio anglies tetrachlorido valymo nuo priemaišų metodą, pagrįstą fotocheminiu junginių chlorinimo angliavandeniliu ir dvigubomis jungtimis su chloru, ištirpintu anglies tetrachloride, veikiant ultravioletiniams spinduliams, metodu.

Metodas pagrįstas labai aktyvių radikalų – chloro atomų, susidarančių ultravioletiniams šviesos kvantams absorbuojant anglies tetrachloride ištirpusias chloro molekules, kurios efektyviai naikina angliavandenilių ryšius, o tai sukelia grandininę radikalią reakciją į visišką radikalų susidarymą. chloruoti produktai. Tuo pačiu metu vyksta visiško nesočiųjų junginių chlorinimo procesai. Priemaišos, kurios užteršia anglies tetrachloridą ir neleidžia jo naudoti daugelyje tyrimų, pavyzdžiui, nustatant naftos produktų kiekį vandenyje, yra vaizduojamos sotieji ir nesotieji žemesniųjų angliavandenilių chlorinti dariniai. Tai junginiai su angliavandeniliais ir dvigubomis jungtimis, daugiausia metano dariniai, daugiausia chloroformas, taip pat etano dariniai, tokie kaip dichloretanas, trichloretanas, trichloretilenas, tetrachloretilenas.

Techninio anglies tetrachlorido valymo iš junginių su angliavandeniliais ir dvigubomis jungtimis priemaišų metodas atliekamas taip.

Chloro dujos ištirpinamos anglies tetrachloride tol, kol jo koncentracija tirpale yra maždaug 0,2–2%. Gautas tirpalas apšvitinamas žemo slėgio gyvsidabrio-kvarco lempomis. Švitinant 250-400 nm UV spinduliuotės diapazone 1-20 minučių, metano chloruotų darinių priemaišos virsta anglies tetrachloridu, o etano chlorinti dariniai - heksachloretanu. Norint pašalinti chloro perteklių ir susidariusias rūgštis, anglies tetrachloridas po fotolizės apdorojamas redukuojančiu deoksidatoriumi, pavyzdžiui, natrio karbonatu (Na 2 CO 3). Fotocheminis chlorinimas atliekamas reaktoriuje, pagamintame iš skaidrios medžiagos, daugiausia kvarcinio stiklo arba Pyrex stiklo, kuris gerai praleidžia UV spinduliuotę 250-400 nm diapazone. Gaunamas tetrachlorido angliavandenilis, kuriame yra ne daugiau kaip 10 mg/l junginių su angliavandeniliais ir dvigubomis jungtimis priemaišų, nustatytos IKN metodu, naudojamu naftos produktų masės koncentracijai angliavandenilio tetrachloride matuoti. Tokiu būdu išgrynintame angliavandenilio tetrachloride yra pentachloretano ir heksachloretano, o jų kiekis priklauso nuo etano chlorido darinių su angliavandeniliu ir dvigubomis jungtimis kiekio pirminiame techniniame anglies tetrachloride. Toks išgrynintas anglies tetrachloridas gali būti naudojamas nustatant naftos produktų kiekį vandenyje, nes pentachloretano ir heksachloretano buvimas neturi įtakos analizės rezultatams. Norint gauti ypatingo grynumo anglies tetrachloridą, atliekamas papildomas anglies tetrachlorido atskyrimo nuo pentachloretano ir heksachloretano įprastiniu distiliavimu, kurie lieka dugne. Fotocheminis chlorinimo procesas gali būti atliekamas partijos arba srauto cirkuliacijos režimu.

1 pavyzdys. 0,1 g chloro ištirpinama 32 g techninio anglies tetrachlorido. Gautas tirpalas kvarcinio stiklo kiuvetėje 15 minučių apšvitinamas šviesa iš gyvsidabrio lempos DRT-250. Apšvitinus UV šviesa, gautas produktas buvo apdorotas bevandeniu natrio karbonatu (maždaug 2 g), kad būtų pašalintas chloro perteklius, susidariusios rūgštys ir vanduo. Remiantis chromatografine anglies tetrachlorido mėginio analize prieš ir po valymo, nustatyta, kad IKN metodu nustatytas priemaišų kiekis sumažėjo nuo 217 iki 10,2. Pentachloretano ir heksachloretano masės dalis buvo atitinkamai 0,153% ir 1,340%.

2 pavyzdys. 0,1 g chloro ištirpinama 32 g techninio anglies tetrachlorido. Gautas tirpalas Pyrex stiklo kiuvetėje 5 minutes apšvitinamas DRT-1000 gyvsidabrio lempos šviesa. Apšvitinus UV šviesa, gautas produktas buvo apdorotas bevandeniu natrio karbonatu (maždaug 2 g), kad būtų pašalintas chloro perteklius, susidariusios rūgštys ir vanduo. Remiantis anglies tetrachlorido mėginio chromatografine analize prieš ir po valymo, buvo nustatyta, kad IKN metodu nustatytas priemaišų kiekis sumažėjo nuo 217 iki 5,7. Pentachloretano ir heksachloretano masės dalis buvo atitinkamai 0,011% ir 1,628%.

3 pavyzdys. Išgrynintas anglies tetrachloridas, gautas kaip 2 pavyzdyje, papildomai distiliuojamas esant anglies tetrachlorido virimo temperatūrai ir distiliate gaunamas anglies tetrachloridas, kurio pagrindinio komponento kiekis yra 99,987%, priemaišų skaičius nustatytas IKN metodas buvo sumažintas nuo 5,7 iki 2, 3. Dugne lieka pentachloretano ir heksachloretano mišinys.

4 pavyzdys. Anglies tetrachloridas maišytuve prisotinamas chloro dujomis iki 0,6 % koncentracijos. Tada 0,5 l/min greičiu patenka į cilindrinį fotoreaktorių, pagamintą iš Pyrex stiklo, aušinamas tekančiu vandeniu, apšviečiamas. gyvsidabrio lempa DRT-1000, esantis išilgai jo ašies. Iš fotoreaktoriaus anglies tetrachloridas patenka į filtro kolonėlę, kur praeina per bevandenį natrio karbonatą, kad pašalintų chloro perteklių, taip pat susidariusias rūgštis ir vandenį. Remiantis chromatografine anglies tetrachlorido mėginio analize prieš ir po valymo, nustatyta, kad IKN metodu nustatytas priemaišų kiekis sumažėjo nuo 217 iki 12,3. Pentachloretano ir heksachloretano masės dalis buvo atitinkamai 0,322% ir 1,311%.

Vadinasi, tokiu būdu gryninant angliavandenilio tetrachloridą, gaunamas angliavandenilių tetrachloridas, kuriame yra junginių su angliavandenilių ir dvigubomis jungtimis priemaišų, nustatytų IKN metodu, ne daugiau kaip 10 mg/l. Pentachloretano ir heksachloretano mišinys, esantis išgrynintame anglies tetrachloride, leidžia jį naudoti nustatant naftos produktų kiekį vandenyje. Papildomai distiliuojant gaunamas „ypatingo grynumo“ anglies tetrachloridas.

Anglies tetrachlorido gryninimo rezultatai pateikti lentelėje.

Lentelė Priemaišų kiekis anglies tetrachloride
Priemaišos pavadinimas, masės dalis (%)*	Priemaišų kiekis anglies tetrachloride
	Originale	Išvalytoje
		Pavyzdys Nr.
1	2	3	4
Chloroformas	0,240	0,001	0,001	0,001	0,002
Dichloretanas	0,461	0,000	0,000	0,000	0,000
Anglies tetrachloridas	96,937	97,138	97,170	99,987	97,125
Trichloretilenas	0,477	0,000	0,000	0,000	0,004
Trichloretanas	0,075	0,000	0,000	0,000	0,000
Tetrachloretanas	0,005		0,000	0,000	0,068
Tetrachloretilenas	0,015	0,000	0,000	0,000	0,010
Pentachloretanas	0,000	0,153	0,011	0,005	0,332
Heksachloretanas	0,005	1,340	1,628	0,002	1,311
CNI“ (mg/l)	217,4	10,2	5,7	2,3	12,3
* Komponento masės dalis buvo nustatyta dujų chromatografijos būdu ** IKN – bendras lygiaverčio kiekio angliavandenilių kiekis buvo nustatytas IR spektroskopija IKN-025 koncentratoriuje

INFORMACIJOS ŠALTINIAI

1. SU Nr.686274.

2. RU Nr. 2051887.

3. RU Nr. 2241513.

4. GOST R51797-2001.

1. Anglies tetrachlorido gryninimo būdas, b e s i s k i r i a n t i s tuo, kad junginių su angliavandeniliais ir dvigubomis jungtimis priemaišos pašalinamos fotocheminiu chloru, ištirpintu anglies tetrachloride, reaktoriuje, pagamintame iš skaidrios medžiagos, veikiant ultravioletiniams spinduliams. anglies tetrachlorido gavimas analiziniam naftos produktų kiekiui vandenyje, kuriame yra ne daugiau kaip 10 mg/l junginių su angliavandeniliais ir dvigubomis jungtimis, nustatyti.

2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad anglies tetrachloridas yra gaunamas tyrimams naudojant protonų magnetinio rezonanso metodą.

Cheminių komponentų gamykla gamina ir tiekia chemijos produktus visoje Rusijoje. Bendradarbiaujame su žinomais ir nusistovėjusiais prekių ženklais, keičiamės patirtimi, taip pat dirbame su naujais projektais. Dirbame su didelėmis aukso kasybos ir naftos gavybos įmonėmis, statybos įmonėmis. Rūdos beicavimo flokuliatoriai, geriausios mastikos, sandarikliai, dažai pastatų ir konstrukcijų statybai ir remontui, jonų mainų dervos, inhibitoriai, oksidai, akrilamidiniai polimerai, glikoliai, gumos, poliesteriai – visa tai rasite čia. Šiuolaikinis pasaulis Neįmanoma įsivaizduoti be įvairios „chemijos“. Viskas, kas mus supa, yra sukurta remiantis cheminiais junginiais ir jų savybėmis sąveikaujant tarpusavyje. Milteliai, plovikliai, statybinės dangos ir medžiagos, žaliavos pramonei – visa tai yra aiškus pavyzdys efektyvus naudojimas cheminiai junginiai. Mūsų gaminių asortimentą sudaro produktai jūsų namams, remontui, taip pat didelėms gamykloms. Mūsų įmonė neapsiriboja siauromis ribomis. Naujų cheminių komponentų kūrimas, racionalus ir racionalus jų naudojimas yra dvi pagrindinės užduotys, kurias sau keliame pirmiausia. Kasdienis darbas mums yra kūrybinis procesas, kuriant kažką naujo ir įdomaus. Įsigydami mūsų gaminius garantuojate, kad gausite kokybiškus produktus už priimtiną kainą!

ZHK Ecotek gamina ir tiekia chemijos produktus iš Maskvos ir Sankt Peterburgo sandėlių. Galimi flokuliantai, jonų mainų dervos, inhibitoriai, oksidai, akrilamido polimerai, glikoliai, kaučiukai, poliesteriai.

Svetainė Eko-tec.ru skirta tik informaciniams tikslams ir jokiu būdu nelaikoma viešas pasiūlymas. Norėdami gauti informacijos apie pateiktų prekių ir (ar) paslaugų prieinamumą ir kainą, susisiekite su vietos vadovu el

Organinių tirpiklių valymo metodai priklauso nuo tirpiklio pobūdžio ir paskirties. Daugeliu atvejų organiniai tirpikliai yra atskiri junginiai ir gali būti apibūdinti pagal jų fizikines ir chemines savybes. Paprasčiausias tirpiklio gryninimo veiksmas yra paprastas arba frakcinis distiliavimas. Tačiau distiliuojant dažnai nepavyksta atsikratyti daugelio priemaišų, įskaitant nedidelius vandens kiekius.

Tradiciniais valymo metodais galima gauti maždaug 100 % grynumo tirpiklį. Naudojant adsorbentus, ypač molekulinius sietus (ceolitus), ši problema išspręsta efektyviau ir per trumpesnį laiką. IN laboratorinėmis sąlygomis Tam dažniausiai naudojami jonų keitikliai – NaA arba KA markių ceolitai.

Ruošiant grynus bevandenius tirpiklius reikia imtis ypač griežtų atsargumo priemonių, nes dauguma organinių tirpiklių yra degios medžiagos, kurių garai su oru sudaro sprogius mišinius, o kai kuriuose iš jų (eteriuose) ilgalaikio sandėliavimo metu susidaro sprogūs peroksido junginiai. Daugelis organinių tirpiklių yra labai toksiški, kai jų garai yra įkvėpti ir kai jie liečiasi su oda.

Visos operacijos su degiaisiais ir degiaisiais organiniais tirpikliais turi būti atliekamos garų gaubte su įjungta ventiliacija, išjungtais dujiniais degikliais ir elektriniais šildymo prietaisais. Skysčiai turi būti kaitinami ir distiliuojami garų gaubte įkaitintose voniose, užpildytose atitinkamu aušinimo skysčiu. Distiliuojant organinius skysčius būtina nuolat stebėti šaldytuvo veikimą.

Atsitiktinai išsiliejus degiems tirpikliams (benzinui, dietilo eteriui, anglies disulfidui ir kt.), būtina nedelsiant užgesinti visus atviros ugnies šaltinius ir išjungti elektrinius šildymo įrenginius (dienos metu išjungti darbo vietą). Vietą, kurioje išsiliejo skystis, reikia užpilti smėliu, užterštą smėlį surinkti mediniu samteliu ir supilti į lauke pastatytą šiukšlių konteinerį.

Džiovinant tirpiklius, aktyvių džiovinimo priemonių negalima naudoti tol, kol nebus atliktas išankstinis grubus džiovinimas naudojant įprastines džiovinimo priemones. Taigi neapdorotą dietilo eterį draudžiama džiovinti natrio metalu, prieš tai jo nedžiovinant degtu CaCl2.

Dirbant su eteriais ir kitomis medžiagomis (dietilo eteriu, dioksanu, tetrahidrofuranu), kurias laikant gali susidaryti peroksido junginiai, iš jų pirmiausia pašalinami peroksidai, o po to distiliuojami ir džiovinami. Bevandeniai organiniai tirpikliai turi būti kruopščiai distiliuojami. Visi distiliavimo įrenginio elementai (distiliavimo kolba, grįžtamasis kondensatorius, šaldytuvas, distiliavimo indas, distiliato imtuvas) iš anksto išdžiovinami orkaitėje. Distiliavimas atliekamas be prieigos prie oro, o distiliuojamas kalcio chlorido vamzdelis, užpildytas askaritu ir lydytu CaCl2, kad absorbuotų CO2 ir H2O. Patartina išmesti pirmąją distiliato dalį, kuri skirta visai įrangai plauti.

Toliau aptariami dažniausiai naudojamų tirpiklių valymo ir dehidratacijos metodai.

Acetonas

Acetonas CH3COCH3 yra bespalvis skystis; d25-4 = 0,7899; virimo = 56,24 °C; n20-D = 1,3591. Labai degus. Garai sudaro sprogius mišinius su oru. Techniniame acetone dažniausiai yra vandens, su kuriuo jis sumaišomas bet kokiomis proporcijomis. Kartais acetonas yra užterštas metilo alkoholiu, acto rūgštimi ir reduktoriais.

Redukuojančių medžiagų buvimo acetone bandymas atliekamas taip. Į 10 ml acetono įlašinti 1 lašą 0,1 % vandeninio KMnO4 tirpalo; Po 15 minučių kambario temperatūroje tirpalo spalva neturi pakisti.

Norint išvalyti, acetonas keletą valandų kaitinamas su bevandeniu K2CO3 (5 % (masės)) kolboje su grįžtamu šaldytuvu, po to skystis supilamas į kitą kolbą su 25-30 cm aukščio grįžtamuoju kondensatoriumi ir distiliuojamas bevandeniu K2CO3 (apie. 2 % (masės)) ir kristalinį KMnO4, kuris dedamas į acetoną, kol vandens vonioje pasidarys stabili purpurinė spalva. Gautame acetone nebėra metilo alkoholio, bet yra nedidelis vandens kiekis.

Norint visiškai pašalinti vandenį, acetonas perdistiliuojamas bevandeniu CaCl2. Norėdami tai padaryti, supilkite 1 litrą acetono į 2 litrų apvaliadugnę kolbą su efektyviu grįžtamuoju kondensatoriumi, uždarytu kalcio chlorido vamzdeliu, kuriame yra CaCl2, įpilkite 120 g CaCl2 ir virkite vandens vonioje su uždaru elektriniu kaitinimu 5 valandas. Po to reakcijos kolba atšaldoma ir į kitą panašią CaCl2 dalį supilamas acetonas ir vėl virinama 5-6 valandas. Po to grįžtamasis kondensatorius pakeičiamas žemyn nukreiptu kondensatoriumi. naudojant ilgį, prijungtą prie kalcio chlorido vamzdelio, pripildyto CaCl2, pritvirtinamas ledu aušinamas imtuvo butelis ir acetonas distiliuojamas per CaCl2.

Vietoj tokios ilgos ir daug darbo reikalaujančios operacijos, dėl kurios dažnai kondensuojasi acetonas, geriau naudoti NaA ceolitą. Laikant acetoną ant šio ceolito ilgą laiką (5 % (masės)), acetonas absoliutizuojamas.

Nedideliais kiekiais iš acetono ir NaI adukto (sudėtinio produkto) galima gauti labai gryną acetoną, kuris suyra net ir silpnai kaitinant, išskirdamas acetoną. Norėdami tai padaryti, kaitinant vandens vonioje, ištirpinkite 100 g NaI 440 ml sauso, šviežiai distiliuoto acetono. Gautas tirpalas greitai atšaldomas iki -3°C, panardinant indą į ledo ir NaCl mišinį. Atskirtas kietas NaI-C3H6O aduktas atskiriamas Buchner piltuvu, perkeliamas į distiliavimo kolbą ir kaitinamas vandens vonioje. Šiek tiek kaitinant, adduktas suyra, o išsiskyręs acetonas yra distiliuojamas. Distiliatas džiovinamas bevandeniu CaCl2 ir pakartotinai distiliuojamas grįžtamuoju kondensatoriumi per CaCl2. Regeneruotas NaI gali būti pakartotinai naudojamas tai pačiai reakcijai.

Greitasis acetono gryninimo iš metilo alkoholio ir redukuojančių medžiagų metodas yra toks: 1 litro kolboje įpilama 3 g AgNO3 tirpalo į 700 ml acetono. 20 ml distiliuoto vandens ir 20 ml 1 N. NaOH tirpalas. Mišinys kratomas 10 minučių, po to nuosėdos nufiltruojamos per piltuvą su stikliniu filtru, o filtratas džiovinamas CaSO4 ir distiliuojamas grįžtamuoju kondensatoriumi per CaCl2.

Acetonitrilas

Acetonitrilas CH3CN yra bespalvis skystis, turintis būdingą eterinį kvapą; d20-4 = 0,7828; virimo = 81,6 °C; n20-D = 1,3442. Jis visais atžvilgiais maišosi su vandeniu ir sudaro azeotropinį mišinį (16 % (masės) H2O), kurio virimo temperatūra = 76°C. Geras tirpiklis eilutei organinės medžiagos, ypač aminų hidrochloridai. Jis taip pat naudojamas kaip terpė vykdant tam tikras reakcijas, kurias kataliziškai pagreitina.

Acetonitrilas yra stiprus įkvėpus nuodas ir gali būti absorbuojamas per odą.

Absoliutinimui acetonitrilas du kartus distiliuojamas virš P4O10, po to distiliuojamas bevandeniu K2CO3, kad būtų pašalintos P4O10 pėdsakai.

Galite iš anksto išdžiovinti acetonitrilą ant Na2SO4 arba MgSO4, tada maišyti su CaH2, kol nustos sklisti dujos (vandenilis), ir distiliuoti virš P4O10 (4-5 g/l). Distiliatas virinamas su grįžtamu šaldytuvu virš CaH2 (5 g/l) mažiausiai 1 valandą, po to lėtai distiliuojamas, išmetant pirmuosius 5 ir paskutinius 10 % distiliato.

Benzenas

Benzenas C6H6 yra bespalvis skystis; d20-4 = 0,8790; lydymosi temperatūra = 5,54 °C; virimas = 80 10°C; n20-D = 1,5011. Benzenas ir jo homologai – toluenas ir ksilenai – plačiai naudojami kaip azeotropinio džiovinimo tirpikliai ir terpė. Su benzenu reikia elgtis atsargiai dėl jo degumo ir toksiškumo, taip pat dėl ​​sprogių mišinių susidarymo su oru.

Pakartotinai veikiami benzeno garai sutrikdo normalią kraujodaros organų veiklą; skystas benzenas stipriai įsigeria per odą ir ją dirgina.

Techniniame benzene yra iki 0,02 % (masės) vandens, šiek tiek tiofeno ir kai kurių kitų priemaišų.

Benzenas sudaro azeotropinį mišinį su vandeniu (8,83 % (masės) H2O), kurio virimo temperatūra = 69,25 °C. Todėl, distiliuojant šlapią benzeną, vanduo beveik visiškai distiliuojamas su pirmosiomis distiliato dalimis (drumstas skystis), kurios išmetamos. Kai tik skaidrus distiliatas pradeda distiliuoti, džiovinimo procesas gali būti laikomas baigtu. Papildomas distiliuoto benzeno džiovinimas dažniausiai atliekamas kalcinuotu CaCl2 (2-3 dienas) ir natrio viela.

Šaltuoju metų laiku reikia pasirūpinti, kad distiliuotas benzenas nesikristalizuotų šaldytuvo vamzdelyje, išplautas saltas vanduo(4-5°C).

Benzenas ir kiti angliavandeniliai, džiovinti natrio metalu, yra higroskopiški, tai reiškia, kad jie gali sugerti drėgmę.

Komerciniame techniniame benzene yra iki 0,05 % (masės) tiofeno C4H4S (tbp = 84,12°C; lydalo temperatūra = 38,3°C), kurio negalima atskirti nuo benzeno ir frakcinis distiliavimas, nei kristalizuojant (užšaldant). Tiofenas benzene aptinkamas taip: 10 mg izatino tirpalas 10 ml konc. H2SO4 suplakamas su 3 ml benzeno. Esant tiofenui, sieros rūgšties sluoksnis pasidaro mėlynai žalias.

Benzenas išgryninamas iš tiofeno, pakartotinai purtant su konc. H2SO4 kambario temperatūroje. Esant tokioms sąlygoms, tiofenas yra labiau sulfonintas, o ne benzenas. 1 litrui benzeno paimkite 80 ml rūgšties. Pirmoji H2SO4 dalis pasidaro mėlynai žalia. Apatinis sluoksnis atskiriamas, o benzenas suplakamas su nauja rūgšties dalimi. Valoma tol, kol gaunama silpnai geltona rūgšties spalva. Atskyrus rūgšties sluoksnį, benzenas plaunamas vandeniu, po to 10% Na2CO3 tirpalu ir vėl vandeniu, po to benzenas distiliuojamas.

Veiksmingesnis ir paprastesnis benzeno gryninimo iš tiofeno būdas yra 1 litrą benzeno su 100 g Raney nikelio virinti kolboje su grįžtamu šaldytuvu 15-30 minučių.

Kitas būdas išvalyti benzeną iš tiofeno yra frakcinis jo kristalizavimas etilo alkoholis. Sotusis benzeno tirpalas alkoholyje atšaldomas iki maždaug -15°C, kietas benzenas greitai nufiltruojamas ir distiliuojamas.

Dimetilsulfoksidas

Dimetilsulfoksidas (CH3)2SO yra bespalvis, sirupo pavidalo skystis be ryškaus kvapo; d25-4 = 1,1014; virimas = 189°С (su irimu); tlydymosi temperatūra = 18,45 °C; n25-D = 1,4770. Maišasi su vandeniu, alkoholiais, acetonu, etilo acetonu, dioksanu, piridinu ir aromatiniais angliavandeniliais, bet nesimaišo su alifatiniais angliavandeniliais. Universalus tirpiklis organiniams junginiams: etileno oksidui, heterocikliniams junginiams, kamparui, dervoms, cukrui, riebalams ir kt. Jis taip pat tirpdo daugelį ne organiniai junginiai, pavyzdžiui, 60°C temperatūroje ištirpsta 10,6 % (masės) KNO3 ir 21,8 % CaCl2. Dimetilsulfoksidas praktiškai netoksiškas.

Norint išvalyti, dimetilsulfoksidas 24 valandas laikomas virš aktyvaus Al2O3, po to du kartus distiliuojamas 267–400 Pa (2–3 mmHg) slėgiu virš lydyto KOH (arba BaO) ir laikomas ant NaA ceolito.

Veikiant reduktoriams, dimetilsulfoksidas paverčiamas (CH3)2S sulfidu, o veikiamas oksiduojančių medžiagų - į (CH3)2SO2 sulfoną, nesuderinamas su neorganinių ir organinių rūgščių rūgštiniais chloridais.

N,N-dimetilformamidas

N,N-dimetilformamidas HCON(CH3)2 yra bespalvis, labai judrus skystis, turintis silpną specifinį kvapą; d25-4 = 0,9445; virimas = 153°C; n24-D = 1,4269. Bet kokiu santykiu maišosi su vandeniu, alkoholiu, acetonu, eteriu, chloroformu, anglies disulfidu, halogenų turinčiais ir aromatiniais junginiais; alifatinius angliavandenilius tirpdo tik kaitinant.

Dimetilformamidas distiliuojamas Atmosferos slėgis be skilimo; suyra veikiant ultravioletiniams spinduliams ir susidaro dimetilaminas ir formaldehidas. Dimetilformamido reagente, be metilamino ir formaldehido, gali būti priemaišų metilformamido, amoniako ir vandens.

Dimetilformamidas išvalomas taip: 10 g benzeno ir 4 ml vandens įpilama į 85 g dimetilformamido ir mišinys distiliuojamas. Pirmiausia benzenas distiliuojamas su vandeniu ir kitomis priemaišomis, o tada grynas produktas.

Dietilo eteris

Dietilo eteris (C2H5)2O yra bespalvis, labai judrus, lakus, savito kvapo skystis; d20-4 = 0,7135; virimo = 35,6°C; n20-D = 1,3526. Itin degi; garai sudaro sprogius mišinius su oru. Garai yra maždaug 2,6 karto sunkesni už orą ir gali pasklisti per darbalaukio paviršių. Todėl būtina užtikrinti, kad viskas būtų šalia (iki 2-3 m) nuo darbo su eteriu vietos. dujiniai degikliai buvo užgesinti, o elektrinės viryklės su atvirais gyvatukais buvo atjungtos nuo tinklo.

Dietilo eterį laikant veikiant šviesos ir atmosferos deguoniui, jame susidaro sprogūs peroksido junginiai ir acetaldehidas. Peroksido junginiai sukelia itin smarkius sprogimus, ypač bandant distiliuoti eterį iki sausumo. Todėl, nustatant virimo temperatūrą ir nelakią likutį, pirmiausia reikia patikrinti, ar eteryje nėra peroksidų. Esant peroksidams, šių nustatymų atlikti negalima.

Peroksidui dietilo eteryje nustatyti buvo pasiūlyta daug reakcijų.

1. Reakcija su kalio jodidu KI. Keli mililitrai eterio suplakami su lygiu tūriu 2 % vandeninio KI tirpalo, parūgštinto 1-2 lašais HCl. Rudos spalvos išvaizda rodo peroksidų buvimą.

2. Reakcija su titanilo sulfatu TiOSO4. Reagentas paruošiamas ištirpinant 0,05 g TiOSO4 100 ml vandens, parūgštinant 5 ml praskiesto H2SO4 (1:5). Suplakant 2-3 ml šio reagento su 5 ml tiriamojo eterio, kuriame yra peroksido junginių, atsiranda geltona spalva.

3. Reakcija su natrio bichromatu Na2Cr2O7. Į 3 ml eterio įpilama 2-3 ml 0,01 % Na2Cr2O7 vandeninio tirpalo ir vieną lašą praskiesto H2SO4 (1:5). Mišinys stipriai suplakamas. Mėlyna eterio sluoksnio spalva rodo peroksidų buvimą.

4. Reakcija su ferotiocianatu Fe(SCN)2. Bespalvis Fe(SCN)2 tirpalas, veikiamas peroksido turinčio skysčio lašelio, parausta dėl feritiocianato susidarymo (Fe2+ > Fe3+). Ši reakcija leidžia aptikti peroksidus, kurių koncentracija yra iki 0,001 % (masės). Reagentas paruošiamas taip: 9 g FeSO4-7H2O ištirpinama 50 ml 18 % HCl. Į tirpalą atvirame inde įpilkite granuliuoto cinko ir 5 g natrio tiocianato NaSCN; raudonai spalvai išnykus, įpilkite dar 12 g NaSCN, švelniai suplakite ir tirpalas atskiriamas dekantuojant.

Peroksidams pašalinti naudojamas geležies (II) sulfatas. Suplakant 1 litrą eterio, dažniausiai imama 20 ml tirpalo, paruošto iš 30 g FeSO4-7H2O, 55 ml H2O ir 2 ml konc. H2SO4. Po plovimo eteris suplakamas su 0,5 % KMnO4 tirpalu, kad acetaldehidas oksiduotųsi į acto rūgštį. Tada eteris plaunamas 5% NaOH tirpalu ir vandeniu, 24 valandas džiovinamas CaCl2 (150-200 g CaCl2 1 litrui eterio). Po to CaCl2 filtruojamas ant didelio sulankstyto popierinio filtro ir eteris surenkamas į tamsaus stiklo butelį. Buteliukas sandariai uždaromas kamštiniu kamščiu, į kurį įkištas ūmiu kampu išlenktas kalcio chlorido vamzdelis, pripildytas CaCl2 ir stiklo vatos tamponais. Tada atidarę butelį, greitai įpilkite natrio vielos į eterį 5 g 1 litrui eterio.

Po 24 valandų, kai nustoja vystytis vandenilio burbuliukai, 1 litrui eterio įpilama dar 3 g natrio vielos ir po 12 valandų eteris supilamas į distiliavimo kolbą ir distiliuojamas ant natrio vielos. Imtuvas turi būti apsaugotas kalcio chlorido vamzdeliu, kuriame yra CaCl2. Distiliatas surenkamas į tamsaus stiklo kolbą, kuri, įpylus 1 g natrio vielos 1 litrui eterio, uždaroma kamštiniu kamščiu su kalcio chlorido vamzdeliu ir laikoma vėsioje ir tamsioje vietoje.

Jei vielos paviršius labai pasikeitė ir pridedant laidą vėl išsiskiria vandenilio burbuliukai, tuomet eterį reikia perfiltruoti į kitą butelį ir įpilti dar vieną natrio vielos porciją.

Patogu ir labai efektyvus metodas dietilo eterio gryninimas iš peroksidų ir tuo pačiu nuo drėgmės - eterio perleidimas per kolonėlę su aktyviu Al2O3. 60-80 cm aukščio ir 2-4 cm skersmens kolonėlės, užpildytos 82 g Al2O3, pakanka išvalyti 700 ml eterio, kuriame yra daug peroksido junginių. Panaudotą Al2O3 galima lengvai regeneruoti, jei per kolonėlę perleidžiamas 50 % parūgštintas FeSO4-7H2O vandeninis tirpalas, nuplaunamas vandeniu, išdžiovinamas ir termiškai aktyvuojamas 400-450 °C temperatūroje.

Absoliutus eteris yra labai higroskopinis skystis. Apie eterio drėgmės sugėrimo laipsnį jį laikant galima spręsti pagal bevandenių baltų CuSO4 miltelių pamėlėjimą, kai jie pridedami prie eterio (susidaro spalvotas hidratas CuSO4-5H2O).

Dioksanas

Dioksanas (CH2)4O yra bespalvis degus skystis, turintis silpną kvapą; d20-4 = 1,03375; virimo = 101,32 °C; lydymosi temperatūra = 11,80 °C; n20-D = 1,4224. Maišomas su vandeniu, alkoholiu ir eteriu bet kokiu santykiu. Su vandeniu ir alkoholiu sudaro azeotropinius mišinius.

Techniniame dioksane kaip priemaišų yra etilenglikolio acetalio, vandens, acetaldehido ir peroksidų. Dioksano gryninimo būdas turėtų būti parenkamas atsižvelgiant į jo užterštumo laipsnį, kuris nustatomas į dioksaną pridedant metalo natrio. Jei susidaro rudos nuosėdos, dioksanas yra labai užterštas; jei natrio paviršius šiek tiek pakinta, tai dioksane yra mažai priemaišų ir jis išvalomas distiliuojant per natrio vielą.

Stipriai užterštas dioksanas išvalomas taip: 0,5 l dioksano, 6 ml konc. HCl ir 50 ml H2O kaitinami silikono (aliejaus) vonelėje azoto srove kolboje su grįžtamu šaldytuvu 115-120 °C temperatūroje 12 valandų.

Atvėsęs skystis suplakamas su mažomis dalimis lydyto KOH, kad būtų pašalintas vanduo ir rūgštis. Dioksanas sudaro viršutinį sluoksnį, jis atskiriamas ir išdžiovinamas šviežia KOH dalimi. Tada dioksanas supilamas į švarią distiliavimo kolbą ir 12 valandų virinamas su grįžtamu šaldytuvu ant 3–4 g natrio vielos. Išvalymas baigiamas, jei natrio paviršius lieka nepakitęs. Jei visas natris sureagavo, tada reikia pridėti šviežią dalį ir toliau džiovinti. Dioksanas, kuriame nėra peroksido junginių, distiliuojamas ant kolonėlės arba su veiksmingu grįžtamuoju kondensatoriumi esant normaliam slėgiui. Dioksano išvalymas iš peroksidų atliekamas taip pat, kaip ir dietilo eteris.

Metilo alkoholis (metanolis)

Metilo alkoholis (metanolis) CH3OH yra bespalvis, labai judrus degus skystis, kurio kvapas panašus į etilo alkoholio; d20-4 = 0,7928; virimo = 64,51 °C; n20-D = 1,3288. Visais atžvilgiais maišosi su vandeniu, alkoholiais, acetonu ir kitais organiniais tirpikliais; nesimaišo su alifatiniais angliavandeniliais. Sudaro azeotropinius mišinius su acetonu (tbp = 55,7 °C), benzenu (tbp = 57,5 ​​°C), anglies disulfidu (tbp = 37,65 °C), taip pat su daugeliu kitų junginių. Metilo alkoholis nesudaro azeotropinių mišinių su vandeniu, todėl didžiąją dalį vandens galima pašalinti distiliuojant alkoholį.

Metilo alkoholis yra stiprus nuodas, kuris pirmiausia veikia nervų sistemą ir kraujagysles. Jis gali patekti į žmogaus organizmą per kvėpavimo takus ir odą. Ypač pavojinga vartojant per burną. Laboratorinėje praktikoje metilo alkoholį naudoti leidžiama tik tais atvejais, kai jo negalima pakeisti kitomis, mažiau toksiškomis medžiagomis.

Sintetinis absoliutus metilo alkoholis, pagamintas pramonėje, turi tik acetono pėdsakus ir iki 0,1 % (masės) vandens. Laboratorinėmis sąlygomis galima paruošti iš techninio CH3OH, kuriame šių priemaišų kiekis gali siekti 0,6 ir net 1,0 %. Į 1,5 litro kolbą su grįžtamuoju kondensatoriumi, apsaugotu kalcio chlorido vamzdeliu su CaCl2, įdėkite 5 g magnio drožlių, įpilkite į jas 60-70 ml metilo alkoholio, kuriame yra ne daugiau kaip 1 % vandens, įpilkite iniciatoriaus - 0,5 g jodo (arba atitinkamo kiekio metiljodido, etilbromido) ir kaitinkite, kol pastarasis ištirps. Kai visas magnis pavirsta į metilatą (kolbos apačioje susidaro baltos nuosėdos), į gautą tirpalą įpilama 800-900 ml techninio CH3OH, virinama kolboje su grįžtamu šaldytuvu 30 minučių, po to alkoholis supilamas. distiliuojamas iš kolbos su 50 cm aukščio grįžtamuoju kondensatoriumi, surenkama frakcija, kurios virimo temperatūra 64,5–64,7 °C (prie normalus slėgis). Imtuve yra kalcio chlorido vamzdelis, kuriame yra CaCl2. Vandens kiekis tokiu būdu gautame alkoholyje neviršija 0,05 % (masės). Absoliutus metilo alkoholis laikomas inde, apsaugotame nuo oro drėgmės.

Papildomas metilo alkoholio, kuriame yra 0,5–1 % vandens, džiovinimas gali būti atliktas naudojant magnio metalą, nepradedant reakcijos. Norėdami tai padaryti, į 1 litrą CH3OH įpilkite 10 g magnio drožlių ir mišinys paliekamas kolboje su grįžtamuoju kondensatoriumi, apsaugotoje kalcio chlorido vamzdeliu su CaCl2. Reakcija prasideda spontaniškai ir netrukus alkoholis užverda. Kai visas magnis ištirpsta, virimas palaikomas dar kurį laiką kaitinant vandens vonioje, po to alkoholis distiliuojamas, išmetant pirmąją distiliato dalį.

Bevandenis metilo alkoholis taip pat gaunamas laikant jį ant NaA arba CA ceolito arba perleidžiant per kolonėlę, užpildytą šiais molekuliniais sietais. Norėdami tai padaryti, galite naudoti laboratorinio tipo stulpelį.

Acetono buvimas metilo alkoholyje nustatomas atliekant bandymą su natrio nitroprusidu. Alkoholis skiedžiamas vandeniu, šarminamas ir įlašinami keli lašai ką tik paruošto sotaus vandeninio natrio nitroprusido tirpalo. Esant acetonui atsiranda raudona spalva, kuri sustiprėja rūgštinant acto rūgštimi.

Acetonui pašalinti buvo pasiūlytas toks būdas: 500 ml CH3OH virinama keletą valandų su 25 ml furfurolo ir 60 ml 10 % NaOH tirpalo kolboje su grįžtamu šaldytuvu, o tada alkoholis distiliuojamas efektyvioje kolonėlėje. . Kolboje lieka derva - furfurolo sąveikos su acetonu produktas.

Naftos eteris, benzinas ir benzinas

Distiliuojant lengvąjį benziną gaunama nemažai žemos virimo temperatūros angliavandenilių frakcijų, kurios naudojamos kaip tirpikliai. Šių angliavandenilių garai turi narkotinį poveikį.

Pramonė gamina šiuos reagentus:

Didelis petroleterio, benzino ir pirminio benzino lakumas, lengvas degumas ir sprogių mišinių susidarymas su oru reikalauja ypatingo atsargumo dirbant su jais.

Naftos eteryje, benzine ir pirminiame benzine neturi būti nesočiųjų ir aromatinių angliavandenilių priemaišų.

Nesočiųjų angliavandenilių buvimas paprastai nustatomas naudojant du reagentus: 2 % Br2 tirpalą CCl4 ir 2 % vandeninį KMnO4 tirpalą acetone. Norėdami tai padaryti, į 0,2 ml angliavandenilio 2 ml CCl4 įlašinkite po lašą reagento tirpalo ir stebėkite spalvos pasikeitimą. Testas laikomas neigiamu, jei pakinta ne daugiau kaip 2-3 bromo tirpalo arba KMnO4 tirpalo lašai.

Nesočiuosius angliavandenilius galima pašalinti pakartotinai 30 minučių purtant dalį angliavandenilių su 10 % (tūrio) konc. H2SO4. Suplakus su kiekviena rūgšties porcija, mišiniui leidžiama nusistovėti, tada atskiriamas apatinis sluoksnis. Kai rūgštinis sluoksnis nustoja nudažyti, angliavandenilių sluoksnis intensyviai purtomas keliomis porcijomis 2 % KMnO4 tirpalo 10 % H2SO4 tirpale, kol KMnO4 tirpalo spalva nustoja keistis. Šiuo atveju nesotieji angliavandeniliai beveik visiškai pašalinami, o aromatiniai – iš dalies. Norint visiškai pašalinti aromatinius angliavandenilius, reikia suplakti angliavandenilius (petroleterio eterį ir kt.) su oleumu, kuriame yra 8-10 % (masės) SO3. Butelis su šlifuotu kamščiu, kuriame atliekamas purtymas, suvyniotas į rankšluostį. Atskyrus rūgštinį sluoksnį, angliavandenilių frakcija plaunama vandeniu, 10% Na2CO3 tirpalu, vėl vandeniu, džiovinama bevandeniu CaCl2 ir distiliuojama natrio viela. Naftos eterį rekomenduojama laikyti virš CaSO4 ir prieš naudojant distiliuoti.

Tradicinis cheminis metodas, skirtas sočiųjų angliavandenilių valymui nuo nesočiųjų, yra labai daug darbo reikalaujantis ir gali būti pakeistas adsorbcija. Daugelio nesočiųjų junginių priemaišos pašalinamos per stiklinę kolonėlę su aktyviu Al2O3 ir ypač ant ceolitų, tokių kaip NaA, pašalinamos.

Tetrahidrofuranas

Tetrahidrofuranas (CH2)4O yra bespalvis judrus eterinio kvapo skystis; d20-4 = 0,8892; virimas = 66°C; n20-D = 1,4050. Tirpsta vandenyje ir daugumoje organinių tirpiklių. Su vandeniu (6 % (masės) H2O) sudaro azeotropinį mišinį, virimo temperatūra = 64°C. Tetrahidrofuranas yra linkęs į peroksido junginių susidarymą, todėl turite patikrinti, ar jame nėra peroksidų (žr. Dietilo eteris). Peroksidus galima pašalinti 30 minučių verdant su 0,5% Cu2Cl2 suspensija, po to tirpiklis distiliuojamas ir suplakamas su lydytu KOH. Viršutinis tetrahidrofurano sluoksnis atskiriamas, vėl pridedama 16 % (masės) KOH ir mišinys virinamas 1 valandą kolboje su grįžtamu šaldytuvu. Tada tetrahidrofuranas distiliuojamas per CaH2 arba LiAlH4, 10-15% galvutės frakcijos išmetama ir apie 10% liekanų paliekama kube. Galvos frakcija ir dugnai dedami į gryninimui skirtus techninius produktus, o surinkta vidurinė frakcija džiovinama ant natrio vielos. Išgrynintas produktas laikomas nepatekus į orą ir drėgmę.

Chloroformas

Chloroformas CHCl3 yra bespalvis judrus skystis, turintis būdingą saldų kvapą; d20-4 = 1,4880; virimo = 61,15°C; n20-D = 1,4455. Tirpsta daugumoje organinių tirpiklių; praktiškai netirpsta vandenyje. Su vandeniu (2,2% (masės) H2O) sudaro azeotropinį mišinį, virimo temperatūra = 56,1 °C. Nedegi ir nesudaro sprogių mišinių su oru, tačiau toksiška – veikia Vidaus organai, ypač kepenyse.

Chloroforme beveik visada yra iki 1 % (masės) etilo alkoholio, kuris dedamas į jį kaip stabilizatorius. Kita chloroformo priemaiša gali būti fosgenas, kuris susidaro chloroformui oksiduojantis šviesoje.

Fosgeno buvimo tyrimas atliekamas taip: 1 ml n-dimetilaminobenzaldehido ir difenilamino 1 % tirpalo acetone suplakama su chloroformu. Esant fosgenui (iki 0,005%), po 15 minučių atsiranda intensyvi geltona spalva. Chloroformas išgryninamas tris kartus purtant atskiromis porcijomis konc. H2SO4. 100 ml chloroformo kiekvieną kartą paimkite 5 ml rūgšties. Chloroformas atskiriamas, 3-4 kartus perplaunamas vandeniu, džiovinamas ant CaCl2 ir distiliuojamas.

Chloroformo gryninimas taip pat pasiekiamas lėtai leidžiant vaistą per kolonėlę, užpildytą aktyviu Al2O3, kurio kiekis yra 50 g 1 litrui chloroformo.

Chloroformas turi būti laikomas tamsaus stiklo buteliuose.

Anglies tetrachloridas

Anglies tetrachloridas CCl4 yra bespalvis, nedegus saldaus kvapo skystis; d20-4 = 1,5950; virimo = 76,7°C; n25-D = 1,4631. Praktiškai netirpsta vandenyje. Su vandeniu susidaro azeotropinis mišinys (4,1 % (masės) H2O), virimo temperatūra = 66°C. Tirpina įvairius organinius junginius. Jis turi mažesnį narkotinį poveikį nei chloroformas, tačiau yra pranašesnis už toksiškumą ir sukelia sunkų kepenų pažeidimą.

Anglies tetrachloridas kartais yra užterštas anglies disulfidu, kuris pašalinamas maišant CCl4 60 °C temperatūroje kolboje su grįžtamu šaldytuvu su 10 % (t/v) koncentruotu KOH alkoholio tirpalu. Ši procedūra kartojama 2-3 kartus, po to tirpiklis nuplaunamas vandeniu, maišomas kambario temperatūroje su nedidelėmis porcijomis konc. H2SO4, kol nustos dažyti. Tada tirpiklis vėl plaunamas vandeniu, džiovinamas CaCl2 ir distiliuojamas P4O10.

CCl4 džiovinimas pasiekiamas azeotropiniu distiliavimu. Vanduo pašalinamas su pirmosiomis drumstomis distiliato dalimis. Kai tik skaidrus skystis pradeda distiliuotis, jis gali būti laikomas bevandeniu.

Etilo acetatas

Etilo acetatas CH3COOC2H5 yra bespalvis skystis, turintis malonų vaisių kvapą; d20-4 = 0,901; virimo = 77,15°C; n20-D = 1,3728. Su vandeniu (8,2% (masės) H2O) sudaro azeotropinį mišinį, virimo temperatūra = 70,4 °C.

Techniniame etilo acetate yra vandens, acto rūgšties ir etilo alkoholio. Buvo pasiūlyta daug etilo acetato valymo metodų. Viename iš jų etilo acetatas suplakamas su lygiu 5% NaHCO3 tirpalo tūriu, o po to su prisotintu CaCl2 tirpalu. Po to etilo acetatas džiovinamas K2CO3 ir distiliuojamas vandens vonioje. Galutiniam džiovinimui į distiliatą įpilama 5 % P4O10 ir stipriai sukratoma, po to filtruojama ir distiliuojama per natrio vielą.

Etanolis

Etilo alkoholis C2H5OH yra bespalvis skystis, turintis būdingą kvapą; d20-4 = 0,7893; virimo = 78,39 °C; n20-D = 1,3611. Su vandeniu (4,4 % (masės) H2O) sudaro azeotropinį mišinį. Jis gerai tirpsta įvairiuose junginiuose ir neribotą laiką maišosi su vandeniu ir visais įprastais organiniais tirpikliais. Pramoniniame alkoholyje yra priemaišų, kurių kokybinė ir kiekybinė sudėtis priklauso nuo jo gamybos sąlygų.

Pagamintame absoliučiame alkoholyje, kuris gaunamas azeotropiniu būdu distiliuojant 95 % techninį alkoholį su benzenu, gali būti nedideli vandens ir benzeno kiekiai (iki 0,5 % (masės)).

95% alkoholio dehidratacija gali būti atliekama ilgai verdant su degintu CaO. 1 litrui alkoholio paimkite 250 g CaO. Mišinys virinamas 2 litrų talpos kolboje su grįžtamuoju kondensatoriumi, uždarytoje vamzdeliu, kuriame yra CaO, 6-10 valandų. Atvėsus kolba prijungiama prie atmosferos slėgio distiliavimo įrenginio ir alkoholis nudistiliuojamas. Išeiga 99-99,5% alkoholio 65-70%.

Bario oksidas BaO turi didesnes sausinimo savybes. Be to, BaO gali šiek tiek ištirpti beveik absoliučiame alkoholyje, jį dažydamas geltona. Šis ženklas naudojamas norint nustatyti, kada baigtas absoliutizacijos procesas.

Tolesnis 99–99,5% alkoholio dehidratavimas gali būti atliekamas keliais būdais: naudojant magnį (etilo alkoholį, kuriame vandens kiekis ne didesnis kaip 0,05%), natrio ir dietilo oksalo rūgštį.

Supilkite 1 litrą į 1,5 litro apvaliadugnę kolbą su grįžtamuoju kondensatoriumi ir kalcio chlorido vamzdelį, kuriame yra CaCl2. 99% etilo alkoholio, po kurio mažomis porcijomis įpilama 7 g natrio vielos. Natriui ištirpus, į mišinį įpilama 25 g oksalo rūgšties dietilo eterio, virinama 2 valandas ir alkoholis nudistiliuojamas.

Absoliutus alkoholis ruošiamas tokiu pačiu būdu, naudojant ortoftalio rūgšties dietilo esterį. Į kolbą su grįžtamuoju kondensatoriumi ir kalcio chlorido vamzdelį su CaCl2 įpilkite 1 litrą 95% alkoholio ir ištirpinkite jame 7 g natrio vielos, tada įpilkite 27,5 g ftalio rūgšties dietilo eterio, mišinį virkite apie 1 val. ir išdistiliuoti alkoholį. Jei ne didelis skaičius nuosėdų, tai įrodo, kad originalus alkoholis buvo gana geros kokybės. Ir atvirkščiai, jei iškrenta didelis kiekis nuosėdų ir virimą lydi drebulys, vadinasi, pradinis alkoholis nebuvo pakankamai išdžiovintas.

Šiuo metu etilo alkoholis džiovinamas kolonėlės tipo įrenginiuose, kurių įpakavimas yra NaA ceolitas. Etilo alkoholis, kuriame yra 4,43 % vandens, tiekiamas džiovinimui į 18 mm skersmens kolonėlę, kurios užpildo sluoksnio aukštis 650 mm, 175 ml/h greičiu. Tokiomis sąlygomis per vieną ciklą galima gauti 300 ml alkoholio, kurio vandens kiekis ne didesnis kaip 0,1-0,12%. Ceolitas regeneruojamas kolonėlėje azoto srove 320 °C temperatūroje Distiliuojant etilo alkoholį, rekomenduojama naudoti plono profilio prietaisus. Šiuo atveju poliruotos dalys kruopščiai išvalomos ir netepamos. Patartina išmesti pirmąją distiliato dalį ir baigti distiliavimą, kai distiliavimo kolboje lieka šiek tiek alkoholio.

Jei puslapyje randate klaidą, pasirinkite ją ir paspauskite Ctrl + Enter

ĮVADAS

Tirpiklio grynumas

Žinoma, tirpiklio grynumo reikalavimai priklausys nuo to, kaip bus naudojamas tirpiklis. Todėl nėra tinkamų eksperimentinių idealaus tirpiklio grynumo kriterijų; Naudojant įprastus gryninimo metodus, galima gauti tik maždaug 100 % gryną tirpiklį. Praktiškai grynumas apibrėžiamas taip: „Medžiaga laikoma pakankamai gryna, jei joje nėra tokio pobūdžio priemaišų ir tokių kiekių, kurie trukdytų ją naudoti pagal paskirtį“.

Pagrindinės atsargumo priemonės

Toliau pateikiamos kai kurios taisyklės, kurių reikia laikytis valant ir dirbant su tirpikliais;

A) Jokiomis aplinkybėmis neturėtų būti natrio ir kitų aktyvieji metalai arba metalų hidridai skysčiams arba rūgštiniams junginiams (arba halogenintiems junginiams), kurie gali veikti kaip oksidatoriai, džiovinti.

B) Stiprių džiovinimo priemonių (tokių kaip Na, CaH 2, LiAlH 4, H 2 SO 4, P 2 O 5) negalima naudoti tol, kol nebus atliktas išankstinis grubus džiovinimas naudojant įprastines priemones (Na 2 SO 4 ir kt.). arba negarantuojama, kad medžiagoje bus mažai vandens.

C) Prieš distiliuodami ir džiovindami eterius ir kitus tirpiklius, būtinai patikrinkite, ar nėra peroksidų, ir juos pašalinkite. Kad nesusidarytų peroksidai, daugumos eterių negalima ilgai laikyti šviesoje ar ore.

D) Reikia atsiminti, kad daugelis tirpiklių (pavyzdžiui, benzenas ir kt.) yra toksiški ir turi savybę kauptis organizme; Todėl reikia vengti įkvėpti šių tirpiklių garų. Taip pat reikia atsiminti, kad daugelis tirpiklių, išskyrus, pavyzdžiui, CCl 4 ir CHCl 3, yra labai degūs; Dietilo eteris ir CS 2 šiuo atžvilgiu yra ypač pavojingi.

E) Kruopščiai išvalytus tirpiklius rekomenduojama laikyti sandariuose stikliniuose induose inertinėje atmosferoje (dažniausiai N 2 be O 2). Jei sandarumo užtikrinti negalima, virš skysčio paviršiaus turi būti sukurtas perteklinis inertinių dujų slėgis. Ilgalaikis kai kurių tirpiklių saugojimas užtikrinamas sandariai uždarius indą parafinu.

GREITO PEROKSIDŲ SKYSČIUOSE NUSTATYMO METODAI

1. Jautriausias metodas (leidžia nustatyti iki 0,001% peroksido); Esant įtakai lašai skystis, kuriame yra peroksido, bespalvis ferotiocianatas virsta raudonuoju feritiocianatu. Reagentas paruošiamas taip: 9 g FeSO 4 7H 2 O ištirpinama 50 ml 18 % HCl. Įpilkite šiek tiek granuliuoto cinko ir 5 g natrio tiocianato; raudonai spalvai išnykus, įpilama dar 12 g natrio tiocianato ir tirpalas nupilamas nuo nesureagavusio Zn į švarią kolbą.

2. Keli mililitrai skysčio supilami į kolbą su stikliniu kamščiu. Įpilkite 1 ml šviežiai paruošto 10% vandeninio KI tirpalo, suplakite ir palikite 1 minutę nusistovėti. Geltona spalva rodo, kad yra peroksido. Daugiau greitas metodas yra tokia: apie 1 ml skysčio įpilama į vienodą tūrį ledinės acto rūgšties, kurioje yra apie 100 mg NaI arba KI. Geltona tirpalo spalva rodo mažą peroksido koncentraciją, o ruda – didelę peroksido koncentraciją.

3. Peroksidų nustatymo vandenyje netirpiuose skysčiuose metodas yra toks: į tirpalą, kuriame yra apie 1 mg natrio bichromato, 1 ml vandens ir 1 lašas praskiesto H 2 SO 4, įpilama keletas mililitrų skysčio. Mėlyna organinio sluoksnio spalva (perchromato jonai) rodo, kad yra peroksido.

4. Tam tikras skysčio kiekis „nukratomas gryno gyvsidabrio lašeliu; esant peroksidui, susidaro juoda gyvsidabrio oksido plėvelė.

PEROKSIDŲ PAŠALINIMAS (Ypač iš eterių)

1. Dideli peroksidų kiekiai pašalinami laikant skysčius virš aliuminio oksido arba leidžiant juos per trumpas aliuminio oksido užpildytas kolonėles. Naudojant aktyvuotą aliuminio oksidą, tirpiklis gali būti džiovinamas vienu metu. Atsargumo priemonės: Leidžiant tirpiklius per kolonėlę, būtina užtikrinti, kad aliuminio oksidas būtų visiškai sudrėkintas tirpikliu; adsorbuoti peroksidai turi būti išplaunami arba nuplaunami, pavyzdžiui, 5% vandeniniu FeSO 4 tirpalu (žr. toliau).

2. Peroksidai pašalinami iš vandenyje netirpių skysčių, juos suplakant su koncentruotu geležies geležies druskos tirpalu (100 g geležies (II) sulfato, 42 ml koncentruotos HCl, 85 ml vandens). Taip apdorojant kai kuriuose eteriuose gali susidaryti nedideli aldehidų kiekiai, kurie pašalinami plaunant 1 % KMnO 4 tirpalu, po to 5 % tirpalu. vandeninis NaOH tirpalas ir vanduo.

3. Vienas iš efektyviausių reagentų peroksidams šalinti yra vandeninis natrio pirosulfito tirpalas (dar vadinamas metabisulfitu Na 2 S 2 O 5), kuris greitai reaguoja su peroksidais stechiometriniais santykiais.

4. Didelės koncentracijos peroksidai visiškai pašalinami iš eterių, plaunant šaltai trietilentetraminu (25 % eterio masės).

5. Alavo chloridas SnCl 2 yra vienintelis neorganinis reagentas, kuris yra veiksmingas kietoje būsenoje.

6. Peroksidai paprastai pašalinami iš vandenyje tirpių eterių, virinant eterį su grįžtamu šaldytuvu, esant 0,5 masės % Cu 2 Cl 2, ir vėliau distiliuojant.

VALYMO METODAI

Taikant šiuos gryninimo metodus, galima gauti tirpiklius, kurių grynumo laipsnis daugeliu atvejų atitinka cheminių ir fizikinių eksperimentų (sintezės, kinetinių tyrimų, spektroskopijos, dipolio momentų nustatymo ir kt.) reikalavimus. Šiuo atveju daroma prielaida, kad eksperimentatorius valymui naudoja pramoniniu būdu pagamintus tam tikro standartinio grynumo laipsnį (žr. 1 skyrių), o ne techninius tirpiklius, kuriuose yra daug priemaišų. Jei nenurodyta kitaip, distiliuokite tirpiklį. atliekami esant atmosferos slėgiui. Jei tirpiklio kristalinimo metodas iš kitas skysčiai, kristalizacija – tai valomo tirpiklio užšaldymas; tokiu atveju iš kristalinės masės nuteka iki 20 % skysčio. Be čia aprašytų metodų, daugeliu atvejų tirpikliams valyti gali būti rekomenduojamas vadinamasis adsorbcinis filtravimas, naudojant aktyvuotą aliuminio oksidą.

Aromatiniai angliavandeniliai

Labai didelio grynumo benzenas (vir. 80,1°; lyd. 5,53°) gaunamas frakcinės kristalizacijos būdu iš etanolio arba metanolio, po to distiliuojant. Taikant tradicinį valymo būdą, benzenas suplakamas arba sumaišomas su koncentruota sieros rūgštimi (100 ml 1 litrui benzeno) ir pašalinamas rūgšties sluoksnis; operacija kartojama tol, kol rūgšties sluoksnis įgaus labai silpną spalvą. Benzenas dekantuojamas ir distiliuojamas. Valant naudojant sieros rūgštį, iš benzeno pašalinamas tiofenas, olefinai ir vanduo.

Toluenas(vir. 110,6°) ir ksilenai valomas tokiu pat būdu; Tačiau reikia atsiminti, kad šie angliavandeniliai pasižymi didesne savybe sulfonuotis nei benzenas, todėl apdorojant juos sieros rūgštimi, mišinį reikia atvėsinti, palaikant žemesnę nei 30 °C temperatūrą. Be sieros rūgšties, džiovinimui rekomenduojama naudoti ir CaCl 2, nors paprastai gali pakakti paprasto distiliavimo, nes šie angliavandeniliai sudaro azeotropinius mišinius su vandeniu arba turi daug daugiau. aukštos temperatūros verdantis nei vanduo.

Acetonas (bp 56,2°)

Acetoną labai sunku išdžiūti; dėl daugelio dažniausiai naudojamų džiovinimo medžiagų (net MgSO 4) naudojimas sukelia acetono kondensaciją. Džiovinimui patogu naudoti 4A ir K 2 CO 3 molekulinį sietą. Distiliavimas per nedidelį kiekį KMnO 4 leidžia sunaikinti acetone esančias priemaišas, tokias kaip aldehidai. Labai grynas acetonas gaunamas taip: 25-30°C temperatūroje prisotinamas sausu NaI, tirpalas nupilamas ir atšaldomas iki -10°C; NaI kristalai sudaro kompleksą su acetonu, kuris filtruojamas ir kaitinamas iki 30°C; gautas skystis distiliuojamas.

Acetonitrilas (vir. 81,6°)

Acetonitrilas, kuriame yra vandens, iš anksto išdžiovinamas, po to maišomas su CaH 2, kol nustoja sklisti dujos, ir distiliuojamas virš P 2 O 5 (≤5 g/l) stikliniame aparate su grįžtamuoju kondensatoriumi su dideliu grįžtamuoju srautu. Distiliatas virinamas su grįžtamu šaldytuvu virš CaH 2 (5 g/l) mažiausiai 1 valandą, po to lėtai distiliuojamas, išmetant pirmuosius 5 % ir paskutinius 10 % distiliato, kad sumažėtų akrilnitrilo kiekis. Jei acetonitrile yra benzeno kaip priemaišų (absorbcijos juosta UV spektre prie 260 nm, intensyvi „uodega“ prie 220 nm), pastaroji pašalinama azeotropiniu distiliavimu vandeniu prieš apdorojimą P2O5.

trina-Butilo alkoholis (82°)

Norint gauti labai didelio grynumo alkoholį (mp 25,4°), jis distiliuojamas per CaO, po to kartojama kristalizacija.

Dimetilsulfoksidas [t.y. kip. 189° (skilimas)]

Dimetilsulfokside, be vandens, gali būti dimetilsulfido ir sulfono priemaišų. Norėdami išvalyti, jis laikomas 12 valandų ar ilgiau ant šviežio aktyvuoto aliuminio oksido, dryerito, BaO arba NaOH. Tada jis distiliuojamas sumažintame slėgyje (~2-3 mmHg, vir. 50°) virš NaOH arba BaO granulių ir laikomas ant 4A molekulinio sieto.

Dimetilformamidas (vir. 152°)

N,N-dimetilformamido sudėtyje gali būti vandens ir skruzdžių rūgšties priemaišų. Tirpiklis sumaišomas arba purtomas su KOH ir distiliuojamas per CaO arba BaO.

1,4-dioksanas (vir. 102°)

Dioksane gali būti daug priemaišų, todėl jį sunku išvalyti. Yra žinoma, kad daugelis aprašytų metodų yra neveiksmingi valant šį tirpiklį, nes jie sukelia skysčio skilimą. Tradicinis valymo būdas yra toks. 300 ml vandens, 40 ml koncentruoto HCl ir 3 litrų dioksano mišinys 12 valandų virinamas su grįžtamu šaldytuvu lėta azoto srove (kad būtų pašalintas acetaldehidas, susidarantis hidrolizuojant glikolio acetalio priemaišą). Tirpalas atšaldomas ir pridedamos KOH granulės, kol jos nebetirpsta ir sluoksniai atsiskiria. Dioksano sluoksnis (viršutinis sluoksnis) nupilamas ir džiovinamas ant šviežio kalio hidroksido. Išdžiovintas dioksanas virinamas ant Na 12 valandų arba tol, kol Na išlaiko blizgantį paviršių. Tada tirpiklis distiliuojamas per Na ir laikomas tamsoje N2 atmosferoje.

LiAlH 4 negalima naudoti dioksanui džiovinti, nes jis gali suirti tirpiklio virimo temperatūroje. Siekiant užtikrinti, kad išvalytame dioksane nebūtų deguonies ir peroksidų, rekomenduojama naudoti benzofenoneketilą.

Dietilo eteris (vir. 34,5°)

Visais atvejais, išskyrus kai naudojamas paruoštas „absoliutus“ eteris, reikia patikrinti, ar tirpiklyje nėra peroksidų, ir atitinkamai apdoroti. Dirbant su eteriu, reikia imtis papildomų atsargumo priemonių, nes tirpiklis yra labai degus. Pakankamai sausą eterį galima gauti džiovinant ir distiliuojant per natrio vielą, bet labiausiai efektyvus metodas yra distiliavimas per LiAlH 4 (arba CaH 2).

Metanolis (vir. 64,5°)

Be vandens, metanolyje yra karbonilo ir hidroksilo turinčių junginių, kurių C atomų skaičius yra nuo 1 iki 4, priemaišų, tačiau „reagento“ grynumo tirpiklyje paprastai tokių priemaišų yra tik pėdsakų. Po apdorojimo NaOI acetonas pašalinamas iš metanolio jodoformo pavidalu. Didžiąją dalį vandens galima pašalinti distiliuojant, nes metanolis nesudaro azeotropinių mišinių su vandeniu. Labai sausas metanolis gaunamas laikant tirpiklį ant 3A arba 4A molekulinių sietų arba praleidžiant per kolonėlę, užpildytą šiais molekuliniais sietais; tada tirpiklis džiovinamas kalcio hidridu. Dryeritą nerekomenduojama naudoti kaip metanolio džiovinimo priemonę! Likęs vanduo taip pat gali būti pašalintas naudojant magnio metoksidą taip: 50 ml metanolio, 5 g Mg drožlių pavidalu ir 0,5 g sublimuoto jodo mišinys virinamas su grįžtamu šaldytuvu, kol tirpalo spalva pasikeičia ir vandenilio išsiskyrimas nutrūksta. Tada įpilkite 1 litrą metanolio, virkite apie 30 minučių ir atsargiai distiliuokite.

Nitroalkanai

Komerciniai junginiai, turintys 1–3 anglies atomus, gali būti gana gerai išgryninami džiovinant kalcio chloridu arba P 2 O 5, o po to kruopščiai distiliuojant. Didelio grynumo nitrometanas taip pat gaunamas frakcinės kristalizacijos būdu (mp -28,6°).

Nitrobenzenas (vir. 211°)

Nitrobenzenas, išgrynintas frakcine kristalizacija (mp 5,76°) ir distiliuojant P 2 O 5, yra bespalvis. Tirpiklis, kuriame yra priemaišų, greitai nuspalvina P 2 O 5 ; grynas tirpiklis išlieka bespalvis net ir po ilgo sąlyčio su P2O5.

Piridinas (bp 115,3°)

Piridinas ilgą laiką džiovinamas ant KOH granulių, tada distiliuojamas BaO. Reikia turėti omenyje, kad piridinas yra labai higroskopiškas (sudaro hidratą, vir. 94,5°), todėl būtina užtikrinti, kad į išvalytą tirpiklį nepatektų drėgmė.

2-propanolis [izopropanolis] (vir. 82,4°)

2-propanolis sudaro azeotropinį mišinį su vandeniu (9 % vandens, vir. 80,3°); vanduo gali būti pašalintas virinant su grįžtamu šaldytuvu arba distiliuojant virš kalkių. Tirpiklis linkęs susidaryti peroksidams, kurie paprastai sunaikinami virinant su grįžtamu šaldytuvu virš SnCl 2 . Gana sausas ir grynas tirpiklis gaunamas distiliuojant bevandeniu kalcio sulfatu; labai sausas alkoholis ruošiamas naudojant Mg pagal metanoliui aprašytą procedūrą.

Sieros rūgštis (virimo temperatūra apie 305°)

Pasak Jolly, 100% rūgštis paprastai paruošiama į standartinę 96% rūgštį pridedant dūmuojančios sieros rūgšties, kol vandens kiekis paverčiamas sieros rūgštimi. Šios procedūros užbaigimo laikas nustatomas taip: per rūgštį nedideliu guminiu švirkštu pučiamas drėgnas oras; rūko susidarymas rodo SO 3 perteklių; jei rūgštis dar nėra 100%, nesusidarys rūkas. Šis metodas leidžia reguliuoti rūgšties sudėtį 0,02% (!) tikslumu. Sieros rūgštis yra labai higroskopiška, todėl reikia pasirūpinti, kad į ją nepatektų drėgmė.

Anglies disulfidas (vir. 46,2°)

Anglies disulfidas yra labai degus ir toksiškas skystis, todėl dirbant su juo reikia imtis ypatingų atsargumo priemonių. Tirpiklis turi būti distiliuojamas labai atsargiai, naudojant vandens vonią, kurią rekomenduojama pašildyti iki šiek tiek aukštesnės už CS 2 virimo temperatūrą. Sieros priemaišos pašalinamos iš anglies disulfido purtant tirpiklį iš pradžių su Hg, po to su šaltu prisotintu HgCl 2 tirpalu ir po to su šaltu prisotintu KMnO 4 tirpalu, po to džiovinamas P 2 O 5 ir distiliuojamas.

Tetrahidrofuranas (vir. 66°)

Tirpiklis turi būti patikrintas, ar nėra peroksidų, ir atitinkamai apdorotas; peroksidų pėdsakai pašalinami verdant 0,5 % Cu 2 Cl 2 suspensiją tetrahidrofurane 30 minučių, po to tirpiklis distiliuojamas. Tada tetrahidrofuranas džiovinamas virš KOH granulių, virinamas su grįžtamu šaldytuvu ir distiliuojamas ličio aliuminio hidridu arba kalcio hidridu. Šiuo metodu gaunamas labai sausas tirpiklis.

Acto rūgštis (vir. 118°)

Prekyboje esančioje ledinėje acto rūgštyje (~99,5%) yra karbonilo junginių priemaišų, kurios pašalinamos virinant su grįžtamu šaldytuvu, esant 2–5 masės% KMnO 4 arba CrO 3 pertekliui, po to rūgštis distiliuojama. Vandens pėdsakai pašalinami kaitinant apdorojant dvigubu ar trigubu triacetilborato pertekliumi, kuris gaunamas kaitinant mišinį 60°C temperatūroje. boro rūgštis ir acto anhidridas (santykiu 1:5 pagal svorį); acto rūgšties ir triacetilborato mišinys atšaldomas ir susidarę kristalai nufiltruojami. Po distiliavimo gaunama bevandenė rūgštis. Acto rūgštis taip pat dehidratuojama distiliuojant per P 2 O 5 .

Anglies tetrachloridas (vir. 76,5°)

CS 2 priemaišos pašalinamos iš CCl 4 maišant karštą tirpiklį su 10 tūrio % koncentruoto alkoholio KOH tirpalu. Ši procedūra kartojama keletą kartų, po to tirpiklis nuplaunamas vandeniu, džiovinamas CaCl 2 ir distiliuojamas P 2 O 5 .

Chloroformas (bp 61,2°)

Parduodamame chloroforme dažniausiai yra apie 1% etanolio kaip stabilizatoriaus, kuris apsaugo chloroformą nuo oksidacijos atmosferos deguonimi į fosgeną. Norint išvalyti tirpiklį, rekomenduojamas vienas iš šių būdų:

A) Chloroformas purtomas su koncentruotu H 2 SO 4, plaunamas vandeniu, džiovinamas CaCl 2 arba K 2 CO 3 ir distiliuojamas.

B) Chloroformas leidžiamas per kolonėlę, užpildytą aktyvintu aliuminio oksidu (1 aktyvumo lygis) (apie 25 g 500 ml CHCI 3).

C) Chloroformas kelis kartus purtomas vandeniu (maždaug pusė tirpiklio tūrio), džiovinamas CaCl2 ir distiliuojamas P 2 O 5.

Tirpiklis, išgrynintas bet kuriuo iš šių metodų, laikomas tamsoje N2 atmosferoje.

Etanolis (vir. 78,3°)

Įeinant. Parduodant "absoliutų" etanolį yra apie 0,1-0,5% vandens ir, kaip taisyklė, 0,5-10% denatūruojančios medžiagos (acetono, benzeno, dietilo eterio arba metanolio ir kt.). Labiau prieinamas ir pigesnis tirpiklis paprastai yra azeotropinis mišinys su vandeniu (4,5 %) (95 % etanolis arba rektifikuotas alkoholis) (vir. 78,2°). Būtent šis tirpiklis dažniausiai naudojamas UV spektrofotometrijoje (reagento klasės arba USP etanolyje nėra benzeno ar kitų denatūruojančių medžiagų). Grynas etanolis yra labai higroskopiškas ir lengvai sugeria drėgmę; į šią aplinkybę reikia atsižvelgti renkantis sausą tirpiklį.

Vandens pėdsakams iš absoliutaus etanolio pašalinti rekomenduojamas šis metodas. 60 ml absoliutaus etanolio, 5 g Mg (drožlių) ir kelių lašų CCl 4 arba CHCl 3 (katalizatoriaus) mišinys virinamas su grįžtamu šaldytuvu, kol visas Mg virsta etilatu. Įpilama dar 900 ml absoliutaus etanolio, virinama 1 valandą ir distiliuojama. Jei būtina užtikrinti, kad absoliučiame tirpiklyje nebūtų halogeninių junginių, vietoj CCl 4 arba CHCl 3 kaip katalizatorius gali būti naudojamas labai lakus etilo bromidas. Didelių nuosėdų susidarymas, kai į etanolį pridedamas benzeno aliuminio etoksido tirpalas, leidžia aptikti, kad tirpiklyje yra iki 0,05 % vandens. Absoliutaus etanolio laikymas ant molekulinio sieto 3A leidžia laikyti tirpiklį, kurio vandens kiekis ne didesnis kaip 0,005%.

Didžioji dalis vandens iš 95% alkoholio pašalinama virinant su grįžtamu šaldytuvu ant šviežių kalkių (CaO) ir vėliau distiliuojant. Azeotropinis distiliavimas rekomenduojamas kaip kitas būdas: vanduo distiliuojamas iš trijų azeotropinių mišinių, pavyzdžiui, benzeno-etanolio-vandens (vir. 64,48°); tada benzenas distiliuojamas iš dvigubo azeotropinio benzeno ir etanolio mišinio (vir. 68,24°).

Etilo acetatas (vir. 77,1°)

Parduodamame etilo acetate kaip priemaišos dažniausiai yra vandens, etanolio ir rūgščių; jie pašalinami plaunant tirpiklį 5 % vandeniniu natrio karbonato tirpalu, po to prisotintu kalcio chlorido tirpalu, po to džiovinami bevandeniu kalio karbonatu ir distiliuojami P 2 O 5 .

Kiti tirpikliai

Cellosolves ir karbitoliai išgryninami džiovinant kalcio sulfatu ir distiliuojant. Rūgščių anhidridai išgryninami frakciniu distiliavimu iš išlydytų atitinkamų rūgščių druskų; Didelės molekulinės masės (6 anglies atomų ir kt.) anhidridai suyra distiliuojant atmosferos slėgyje.

SĄJUNGOS REDAKCINĖ RESPUBLIKA APRAŠYMAS I(71) Institutas tai daro ne organinė chemija .., ir Gruzijos TSR mokslų akademijos elektrochemija "Užsienio literatūra", 1958, p. 393-396.2. Organinės chemijos seminaras I., "IIR", 1979, p. 376 (prototipas) , KETURIOS ANGLIES džiovinant sausikliu ir distiliuojant, taip yra todėl, kad proceso technologijos ir džiovinimo laipsnio tikslais naudojamas mišinys, kurio formulė CoK C 1 + Soja, kur 11- benz, 1,3- yra naudojamas sūpynėse tnadi1 - benzas, 1,3-selenas, kurio masės santykis: Co K C 1 (25-30): esant 2,0-3,0 mišiniui iki pradinės ketvirtosios anglies, o oregono stadijos yra. 117295 2-asis apima virimo etapo tirpiklį su grįžtamu šaldytuvu 18 valandų, naudojant R O kaip džiovinimo agentą, ir po to 5-ą distiliavimą kolonėlėje. P05 suvartojimas 1 litrui tirpiklio yra 25–30 g, o vandens kiekis tiksliniame produkte yra ne mažesnis kaip 0,00523,0 Žinomo metodo trūkumai yra 1 sudėtingumas, dviejų etapų buvimas - džiovinimas ir distiliavimas ir proceso trukmė, o tai žymiai apsunkina jo technologiją, taip pat15 didelis vandens kiekis tiksliniame produkte. Išradimo tikslas yra supaprastinti proceso technologiją ir padidinti džiovinimo laipsnį - 20 Tai, kad pagal anglies tetrachlorido gryninimo būdą džiovinant džiovinimo agentą ir distiliuojant, kaip džiovinimo būdas naudojamas anglies tetrachlorido gryninimo būdas, todėl yra pagrindinė nepageidaujama CC priemaiša visi valymo metodai, kaip taisyklė, apima džiovinimo ir tirpiklio distiliavimo etapus. Džiovinimas ir distiliavimas yra paskutiniai CC 1 valymo proceso etapai, todėl vandens pašalinimas iš CC 1 yra svarbi užduotis, CC 1 nesimaišo. šulinys su vandeniu (0,08%), o valymui daugeliu atvejų pakanka distiliavimo. Trinaris azeotropinis vandens (4,3%) ir etanolio (9,7) mišinys verda 61,8 C temperatūroje. Kai CC 1 gryninimui keliami aukštesni reikalavimai, distiliavimas prieš tai neišdžiovinant tirpiklio yra netinka. Yra žinomas anglies tetrachlorido gryninimo būdas , pagal kurį CC 1 iš anksto išdžiovinamas ir distiliuojamas ant kolonėlės. Džiovinimas atliekamas naudojant CaC 1, o distiliavimas ir P 05 CC 1 džiovinamas ant kalcinuoto CaC 1 ir distiliuojamas iš kolbos su veiksmingu grįžtamu šaldytuvu vandenyje. vonia, o kai kuriais atvejais – iš kvarcinių kolbų su grįžtamuoju kondensatoriumi. Naudojant SS 14, atliekant termocheminius matavimus, tirpiklis du kartus frakciniu distiliavimu atliekamas kolonėlėje su vakuuminiu apvalkalu, išmetant pirmąją ir paskutinę porcijas, kurių tūris sudaro ketvirtadalį viso distiliato G 1 kiekio. Tačiau paprasta distiliuojant tirpiklį nenaudojant džiovinimo medžiagų, negalima gauti tirpiklio, kuriame yra mažai vandens. Taikant metodus, pagrįstus sausiklių naudojimu ir vėlesniu distiliavimu, reikalingas išankstinis ilgalaikis tirpiklio kontaktas su sausikliu, kurio pasirinkimas CC 1 yra ribotas. Įrodyta, kad 50CC 1 negalima džiovinti virš natrio, nes tokiomis sąlygomis susidaro sprogus mišinys. Šis valymo būdas yra daug laiko reikalaujantis ir neefektyvus 1, kuris yra CoC C 1, + CoC C 1, kur d" benzas, 1,3-tiadiolis; k - benzas, 1,3-selendiazolas; su masių santykiu Co KS 1Co K., C 1 25" 30:1 o bendras mišinio kiekis yra 2,0-3,0 masės .L pradinio anglies tetrachlorido atžvilgiu, o džiovinimo ir distiliavimo etapai sujungiami laike ir erdvėje Co K C 1 ir Co C C 1 kompleksai ruošiami pagal gerai žinomas metodas 3.1. Siūlomo metodo esmė yra ta, kad nurodyti Pu K ligandai suyra kiekybiškai, esant vandens pėdsakams ištirpus, kompleksas sunaikinamas, susidarant laisvam ligandui ir hidratuotam kobalto jonui. Tokie tirpikliai yra aminai, amidai, itrilai, taip pat kai kurie heterociklai.g1117295 10 Tirpikliuose, kurių molekulėje nėra trivapentino azoto atomo, bet yra vandens priemaišų, ypač CC 1, dėl reakcijos tirpalas, kobalto komplekso skilimo produktai su sieros arba seleno turinčiais diazolais. Naudojant poliarografiją, taip pat gautų tirpalų UV ir matomus spektrus, buvo įrodyta, kad azote nėra sąveikos tarp ligando ir kompleksą sudarančio agento. - turinčiose terpėse arba terpėse, kuriose yra vandens pėdsakų. Kobalto ir aromatinių diazolų kompleksai gali būti gauti tik absoliučiai bevandenėje terpėje, kurioje nėra azoto atomo. Visais atvejais, kai šie kompleksai įvedami į tirpiklius, kuriuose yra drėgmės priemaišų, ligando ir kobalto jono spektrų suma atitinka gautą spektrą, o ligando ir kobalto jono bangos aiškiai užfiksuojamos polarogramose. 25 Kobalto kompleksų irimo reakcija su nurodytais diazolais, veikiant vandens molekulėms, vyksta labai greitai ir tirpiklis įgauna hidratuoto kobalto jono spalvą. Momentinis vandens pėdsakų surišimas sausikliu (kobalto kompleksai vyksta per hidrato susidarymo mechanizmą (koordinuoto kobalto atomo komplekse pavertimas hidratuotu neištirpusiu tirpalu; todėl tirpiklį nuspalvinus hidratuotų kobalto jonų spalva tarnauti būdingas bruožas vandens priemaišų pašalinimas iš tirpiklio Yra žinoma, kad bevandenė kieta medžiaga yra šviesiai mėlynos spalvos, o heksahidratai yra atitinkamai violetiniai, violetiniai, raudoni ir raudonai rudi.: Kobalto kompleksas su. diazolai yra alyvuogių spalvos plokštelės, kurių pridėjus į CC 14, priklausomai nuo vandens kiekio 50, tirpiklis nuspalvinamas viena iš nurodytų hidratuoto Co spalvų. Kobaptato kompleksų su benzu, 1,3-tia- ir selendiazolais gebėjimas skaidytis esant vandens pėdsakams priklauso nuo ligando pobūdžio, tiksliau nuo pagrindinio heteroatomo pobūdžio ligando molekulėje. minėto komplekso, kaip sausiklio, efektyvumas priklauso ir nuo heteroatomo (R, Re) prigimties ligande ir žymiai padidėja, kai diazolo heterožiede sieros atomas pakeičiamas seleno atomu, kai vandens kiekis CC 1 yra labai mažas, veiksmingiausia džiovinimo priemonė yra kobalto kompleksas su benzo,1,3-seleno piaoliu, kurio kiekis neviršija 0,013, kobalto kompleksas su benzenu, 1,3-tidiaolis taip pat gali būti naudojamas kaip džioviklis , šių kompleksų mišinys gali tarnauti kaip sausiklis įvairiuose tirpiklyje esančio vandens kiekiui Giliai išdžiovinti CC 14 kobalto kompleksą su benzenu, 1,3-selendiaeoliu galima maišyti kaip priedą su kobalto kompleksu su benzo. ,1,3-tiadiazolas, kuris suriš didžiąją dalį tirpiklyje esančio vandens. Reikalingas gryninimo laipsnis CC 1 kiekviename konkretus atvejis galima pasiekti keičiant mišinio komponentų proporcijas. Tačiau norint, kad kompozicija būtų maksimaliai efektyvi kaip sausiklis, būtina naudoti minimalią kobalto komplekso su benzo,1,3-selendiaeoliu masės dalį. mišinyje. Taigi, kartu su hidrato susidarymo iš bevandenio kobalto komplekso efektu, kuris yra lengvai siūlomo metodo pagrindas, kobalto kompleksų su aromatiniais diazolais džiovinimo mišinio sudėtis yra būdingas šio CC 14 gryninimo metodo bruožas. Momentinis vandens pėdsakų surišimas kobalto kompleksais, pagrįstiems nurodytais diaeoliais, kai jie įvedami į CC 14, pašalina poreikį iš anksto 18 valandų kaitinti tirpiklį per RO. Todėl kompleksų mišinys gali būti įpilamas tiesiai į tirpiklį distiliavimo stadijoje, taip derinant džiovinimo ir distiliavimo etapus, skilimo produktai - li- ir aromatinis diaeolis bei hidratuotas kobalto jonas turi daug aukštesnę virimo temperatūrą nei CC, todėl distiliavimo metu jie negali patekti į distiliatą Pastarasis surenkamas į imtuvą, kuriame yra 7295 kobalto kompleksų su bene, 1,3-tiadiaeoliu, 1. 3-selendiaeol perteklinis kobalto kompleksų mišinys su diaeoliais, patekęs į CC 1, nusėda distiliavimo aparato kolbos dugne, kuriame gryninamas tirpiklis išlaiko hidratuoto kobalto jono spalvą iki proceso pabaigos. Vandens kiekis distiliate nustatomas standartiniu titravimu pagal Fleur 1 pavyzdį. Į distiliavimo aparato kolbą įpilama 300 ppm CC+ mišinio, susidedančio iš 10 g kobolto komplekso su beneo, 1,3-tiadiazolu ir O. Įpilama 4 g kobalto komplekso su benzoatu 2,1,3-selendiazolu (bendras kobalto kompleksų mišinio kiekis yra 23 ir distiliuojamas. Parenkama frakcija su bp, 76,5-77,0 C (" 200 ppm). Pirmoji frakcija iki 76,5 C 2 išmetama (30 mp vandens kiekis distiliate yra 0,00073, perdavimo greitis t- O 3 0750 10: 15: 1,0007 25 305 0). Taigi išradimas supaprastina proceso technologiją, pašalindamas išankstinio tirpiklio 3 0 sąlyčio su džiovinimo priemone stadiją, džiovinimo ir distiliavimo etapai sujungiami laike ir erdvėje, sumažinant SS valymui reikalingą laiką. 1 dėl greito vandens pėdsakų surišimo tirpiklyje su kobalto kompleksų mišiniu su aromatiniais dia", eoliais ir pasiekus džiovinimo gylį CC 1, iki 0,00053 likutinio vandens, o tai padidina džiovinimo laipsnį pagal užsakymą dydžio, Ce vnoaratas, iš 14 g 2 1,3-ticob aliono (paprastai į kobaltą pridedamas adiazolo kompleksas su ben frakų skaičiumi" 200 mp)e 0,0005 F Prodola Xs t gautas grubiai apsirengęs Sudarė A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Astvlosh Pataisa V, Vutyaga Dietinio įsigijimų ir atradimų komiteto 409 tiražas, Zh, Raushskaya nsnoye d. 4/5 al PPP "Patentas", Uzh g. 4 priemonės 2, 300 mp bu distiliuojamas mišinys, susidedantis iš kobalto su beneo ir 0,4 g o,1,3-selendiae komplekso mišinio distiliuojamas, Pasirinkti ip. iki 76,5-77 OS e vandens distiliavimo distiliavimo metu 5 ppm procesas. 3-8 priemonės. Procesas pvz. 2 su skirtingais laipsniais Įsakymas 7145/16 VNIIIIII Valstybės reikalų komitetas 113035, Ios

Taikymas

3521715, 16.12.1982

NEORGANINĖS CHEMIJOS IR ELEKTROCHEMIJOS INSTITUTAS AS GSSR

TSVENIAŠVILIS VLADIMIRAS ŠALVOVIČIUS, GAPRINDAŠVILIUS VACHTANGAS NIKOLAJVIČIUS, MALAŠKIJOS MARINA VALENTINOVNA, KHAVTASI NANULI SAMSONOVNA, BELENKAJA INGA ARSENEVNA

IPC / Žymos

Nuorodos kodas

Anglies tetrachlorido gryninimo metodas

Panašūs patentai

Kobalto kompleksų (P) oksidacija tam tikru procesu. - laiko intervalas Tai leidžia nustatyti vandens kiekį organiniame tirpiklyje, naudojant kalibravimo grafiką, pavaizduotą koordinatėse „tirpų optinio tankio skirtumas esant 390 nm, kai nėra vandens ir esant vandeniui“ - 11 vandens koncentracija organinėje medžiagoje. tirpiklis, 1 PAVYZDYS. Į mėgintuvėlį su šlifuotu kamščiu, kurio tūris yra 15 ml, įpilkite 5 ml bevandenio acetono, mikropipete įpilkite 0,025 ml 10 - acetono vandens tirpalo, kuris atitinka 0,05 colio vandens kiekį. mėginį, tada įpilkite 1 ml 1,10 K bevandenio kobalto chlorido tirpalo acetone, 1 ml 2,5,10 2 M 4-aminoantipirino tirpalo acetone, išmaišykite ir po 1 minutės įpilkite 2 ml 5,0,10...

Grynas tirpiklis su su juo nesimaišančiu skysčiu, po kurio matuojama mišinio, sudaryto iš šlapio tirpiklio ir su juo nesimaišančio skysčio, abipusio tirpimo kritinė temperatūra ir pagal kritinių temperatūrų verčių skirtumą, Silicis naudojamas kaip skystis, nesimaišantis su poliniu tirpikliu, organiniais junginiais, pavyzdžiui, oktametilciklotetrasploksanu. 2 Pagal aprašytą polinį tirpalą 15 sl ilgio mėgintuvėlyje, oktametilciklotetrasilokso mėgintuvėliai kaitinami tol, kol mišinys lėtai atšaldomas intensyviai maišant. P iki kritinės temperatūros suteikia opalescenciją. Kai skystis toliau vėsta, staiga...

Kobalto karbonato fosfito kompleksai apdorojami neutralioje arba šarminėje aplinkoje 6 0120 C temperatūroje su dujomis, kurių deguonies kiekis yra 3-20 kartų didesnis už kobalto kiekį. imamas apdorojimui. % ciklokodsieno, 38,5 % tolueno ir 0,5 % kobalto angliavandenių tributilfosfato komplekso, 100 g tirpalo pakaitinama iki 70 C ir per valandą praleidžiama 2,3 litro oro (1 O karto didesnis deguonies perteklius, lyginant su griežtai reikalaujamu reakcija). Po to atskirtos nuosėdos nufiltruojamos; likutinio kobalto kiekis tirpale yra 0,0 O 07%. 2 pavyzdys. Perdirbimui imama 50 g kobalto karbonilgrifenilfosfino tirpalo...