A találmány tárgya eljárás szén-tetraklorid tisztítására szén-hidrogén kötéseket és/vagy kettős kötéseket tartalmazó vegyületek szennyeződéseitől. Az eljárás szerint a klór gáz halmazállapotú folyékony szén-tetrakloridos oldatát ultraibolya besugárzásnak teszik ki egy átlátszó anyagból készült reaktorban. HATÁS: szén-tetraklorid tisztítása kettős kötést és szén-hidrogén kötést tartalmazó vegyületekből. Az eljárás 10 mg/ml-nél kevesebb szén-hidrogén kötéssel és kettős kötéssel rendelkező vegyületeket tartalmazó szén-tetraklorid előállítását teszi lehetővé. 1 n. és 6 z.p. f-ly, 1 tab.

A találmány tárgya eljárás műszaki szén-tetraklorid tisztítására szén-tetrakloridban oldott klórral szénhidrogénnel és kettős kötésekkel rendelkező vegyületek szennyeződéseinek kimerítő fotokémiai klórozásával.

A tisztított szén-tetrakloridot vegyipari, petrolkémiai és egyéb iparágak irányítási, analitikai és metrológiai szolgálatai, egészségügyi és környezetvédelmi felügyeleti szolgálatai, szerves vegyületek szintézisére, valamint egyéb célokra használhatják.

A szén-tetraklorid szén-diszulfidból történő tisztítására ismert eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás technológiájának egyszerűsítése érdekében a kiindulási szén-tetrakloridot klórral kezeljük 10-80 °C hőmérsékleten katalizátor jelenlétében. fajlagos felülete 10-300 m 2 /g.

Az eljárás lehetővé teszi a szén-tetraklorid tisztítását csak szén-diszulfidból.

Egy ismert eljárás szerves klórtermékek, különösen metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid és triklór-etilén tisztítására kátrányból és koromból. A tisztítási módszer abból áll, hogy bepárlás vagy rektifikálás előtt 150-500°C forráspontú tüzelőanyagot vezetnek be a szerves klórtermékekbe.

A módszer lehetővé teszi a szerves klórtermékek tisztítását csak gyantából és koromból.

A műszaki szén-tetraklorid nem illékony szennyeződésektől való tisztításának ismert módszere, amely folyékony keverékek rektifikációs elválasztásán alapul.

Ennek a módszernek a hátránya az elégtelen hatékonyság, mivel csak reaktív minősítésű szén-tetrakloridot kapunk: "tiszta", "analízis tiszta", "kémiailag tiszta", amely maradék mennyiségű szénhidrogén- és kettőskötésű vegyületek szennyeződését tartalmazza, nagy illékonyságukra, közeli forráspontjukra és a fő komponenssel azeotróp keverékek képződésére. Az így kapott szén-tetraklorid nem használható fel a víz olajtermék-tartalmának elemzésére, és nem használható oldószerként a proton mágneses rezonancia módszerével végzett vizsgálatokhoz.

A találmány célja egy olcsó és könnyen megvalósítható eljárás kidolgozása műszaki szén-tetraklorid tisztítására a szénhidrogén- és kettőskötésű vegyületek szennyeződéseitől, amely lehetővé teszi szén-tetraklorid előállítását a víz olajtermék-tartalmának elemzéséhez. és oldószerként a proton mágneses rezonancia módszerével végzett kutatásokhoz, valamint egyéb célokra.

A problémát megoldja, hogy egy könnyen megvalósítható módszert dolgoztak ki a műszaki szén-tetraklorid szennyeződésektől való tisztítására, amely a vegyületek szénhidrogénnel és kettős kötésekkel szén-tetrakloridban oldott klórral ultraibolya besugárzás hatására történő klórozásának fotokémiai módszerén alapul.

A módszer nagy aktivitású klór gyökök oldatban történő előállításán alapul, amelyek a szén-tetrakloridban oldott klórmolekulák ultraibolya fénykvantumainak abszorpciójával jönnek létre, amelyek hatékonyan roncsolják a szénhidrogén kötéseket, és ennek eredményeként teljesen klórozott termékek képződnek. láncradikális reakcióról. Ugyanakkor a telítetlen vegyületek teljes klórozási folyamatai zajlanak le. A szén-tetrakloridot szennyező szennyeződéseket, amelyek nem teszik lehetővé számos tanulmányban, például a víz olajtermék-tartalmának meghatározásakor, az alacsonyabb szénhidrogének telített és telítetlen klórszármazékai képviselik. Ezek szénhidrogén- és kettőskötésű vegyületek, főként metánszármazékok, főleg kloroform, valamint etánszármazékok, például diklór-etán, triklór-etán, triklór-etilén, tetraklór-etilén.

A műszaki szén-tetraklorid tisztítási módszert a szénhidrogén- és kettőskötésű vegyületek szennyeződéseitől a következőképpen hajtjuk végre.

A gáznemű klórt addig oldjuk szén-tetrakloridban, amíg koncentrációja az oldatban körülbelül 0,2-2% lesz. A kapott oldatot kisnyomású higanykvarc lámpákkal besugározzuk. A 250-400 nm UV-sugárzás tartományában 1-20 percig tartó besugárzáskor a metán klórszármazékainak szennyeződései szén-tetrakloriddá, az etán klórszármazékai pedig hexaklór-etánná alakulnak. A klórfelesleg és a keletkező savak eltávolítására a szén-tetrakloridot fotolízis után redukáló deoxidálószerrel, például szódabikarbónával (Na 2 CO 3) kezelik. A fotokémiai klórozást átlátszó anyagból, főleg kvarcüvegből vagy Pyrex üvegből készült reaktorban végzik, amely 250-400 nm tartományban jól átereszti az UV sugárzást. A szénhidrogén-tetrakloridot a kőolajtermékek szénhidrogén-tetrakloridban lévő tömegkoncentrációjának mérésére használt IKN-módszerrel meghatározva legfeljebb 10 mg/l szénhidrogén- és kettőskötésű vegyületek szennyeződését tartalmazó szénhidrogén-tetrakloridot nyernek. Az így tisztított szénhidrogén-tetraklorid pentaklór-etánt és hexaklór-etánt tartalmaz, míg ezek tartalmuk az eredeti műszaki szén-tetraklorid szénhidrogén- és kettőskötésű etán-klór-származékainak mennyiségétől függ. Az ilyen tisztított szén-tetraklorid felhasználható a víz kőolajtermék-tartalmának meghatározására, mivel a jelenlévő pentaklór-etán és hexaklór-etán nem befolyásolja az elemzés eredményeit. Nagy tisztaságú szén-tetraklorid előállításához egy további lépést hajtanak végre a szén-tetrakloridnak a pentaklór-etántól és a hexaklór-etántól való elválasztására hagyományos desztillációval, amelyek az áfa-maradékban maradnak. A fotokémiai klórozás folyamata szakaszos vagy áramlásos-cirkulációs módban is végrehajtható.

1. példa 0,1 g klórt feloldunk 32 g műszaki szén-tetrakloridban. A kapott oldatot kvarcüveg küvettában DRT-250 higanylámpa fényével sugározzuk be 15 percig. UV-fénnyel történő besugárzás után a kapott terméket vízmentes nátrium-karbonáttal (körülbelül 2 g) kezeljük a klórfelesleg, a keletkező savak és víz eltávolítása céljából. A szén-tetraklorid minta tisztítás előtti és utáni kromatográfiás analízise alapján megállapították, hogy az SCI módszerrel meghatározott szennyeződések mennyisége 217-ről 10,2-re csökkent. A pentaklór-etán és a hexaklór-etán tömeghányada 0,153% és 1,340% volt.

2. példa 0,1 g klórt feloldunk 32 g műszaki szén-tetrakloridban. A kapott oldatot egy Pyrex üvegküvettában DRT-1000 higanylámpa fényével sugározzuk be 5 percig. UV-fénnyel történő besugárzás után a kapott terméket vízmentes nátrium-karbonáttal (körülbelül 2 g) kezeljük a klórfelesleg, a keletkező savak és víz eltávolítása céljából. A szén-tetraklorid minta tisztítás előtti és utáni kromatográfiás elemzése alapján megállapították, hogy az SCI módszerrel meghatározott szennyeződések mennyisége 217-ről 5,7-re csökkent. A pentaklór-etán és a hexaklór-etán tömeghányada 0,011% és 1,628% volt.

3. példa A 2. példa szerint előállított tisztított szén-tetrakloridot ezenkívül a szén-tetraklorid forráspontján desztilláljuk, és a desztillátumban 99,987% főkomponens-tartalommal szén-tetrakloridot kapunk, a szennyeződések mennyiségét a következőképpen határozzuk meg: az SCI módszer 5,7-ről 2, 3-ra csökkent. Az áfa-maradék pentaklór-etán és hexaklór-etán keveréke.

4. példa Szén-tetrakloridot klórgázzal telítünk 0,6%-os koncentrációig keverőben. Ezután 0,5 l/perc sebességgel egy Pyrex üvegből készült, hengeres, folyóvízzel hűtött fotoreaktorba kerül, amelyet a tengelye mentén elhelyezett DRT-1000 higanylámpa világít meg. A fotoreaktorból a szén-tetraklorid egy szűrőoszlopba kerül, ahol vízmentes nátrium-karbonáton haladva eltávolítja a felesleges klórt, valamint a keletkező savakat és vizet. A szén-tetraklorid minta tisztítás előtti és utáni kromatográfiás elemzése alapján megállapították, hogy az SCI módszerrel meghatározott szennyeződések mennyisége 217-ről 12,3-ra csökkent. A pentaklór-etán és a hexaklór-etán tömeghányada 0,322%, illetve 1,311% volt.

Ezért a szénhidrogén-tetraklorid ilyen módon történő tisztítása során szén-tetrakloridot kapunk, amely szénhidrogén- és kettőskötésű vegyületek szennyeződéseit tartalmazza, IKN-módszerrel meghatározva, legfeljebb 10 mg/l. A tisztított szén-tetrakloridban jelenlévő pentaklór-etán és hexaklór-etán keveréke lehetővé teszi a víz olajtermék-tartalmának meghatározásában történő felhasználását. A további desztilláció során "különleges tisztaságú" szén-tetraklorid keletkezik.

A szén-tetraklorid tisztításának eredményeit a táblázat tartalmazza.

asztal A szén-tetraklorid szennyezőanyag-tartalma
Szennyeződés neve, tömeghányad (%)*	Szennyezőanyag-tartalom szén-tetrakloridban
	Eredeti	Megtisztítva
		számú példa
1	2	3	4
Kloroform	0,240	0,001	0,001	0,001	0,002
diklór-etán	0,461	0,000	0,000	0,000	0,000
szén-tetraklorid	96,937	97,138	97,170	99,987	97,125
Triklór-etilén	0,477	0,000	0,000	0,000	0,004
triklór-etán	0,075	0,000	0,000	0,000	0,000
Tetraklór-etán	0,005		0,000	0,000	0,068
Tetraklór-etilén	0,015	0,000	0,000	0,000	0,010
Pentaklór-etán	0,000	0,153	0,011	0,005	0,332
Hexaklór-etán	0,005	1,340	1,628	0,002	1,311
IKN" (mg/l)	217,4	10,2	5,7	2,3	12,3
* A komponens tömeghányadát gázkromatográfiával határoztuk meg ** IKN - az ekvivalens mennyiségű szénhidrogén teljes tartalmát infravörös spektroszkópiával határoztuk meg az IKN-025 koncentrátoron

INFORMÁCIÓFORRÁSOK

1. SU 686274 sz.

2. RU No. 2051887.

3. RU No. 2241513.

4. GOST R51797-2001.

1. Eljárás szén-tetraklorid tisztítására, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogén- és kettőskötésű vegyületeket ultraibolya besugárzás hatására átlátszó anyagból készült reaktorban szén-tetrakloridban oldott klórral kimerítő fotokémiai klórozással tisztítják a szennyeződésektől. , míg a szén-tetrakloridot a legfeljebb 10 mg/l szénhidrogén- és kettőskötésű vegyületeket tartalmazó víz olajtermék-tartalmának analitikai meghatározására nyerik.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a proton mágneses rezonancia módszerével végzett kutatáshoz szén-tetrakloridot nyerünk.

A Plant of Chemical Components vegyi termékeket gyárt és szállít Oroszország egész területén. Együttműködünk ismert és elismert márkákkal, tapasztalatokat cserélünk, új projekteken dolgozunk. Nagy aranybányászati ​​és olajipari cégekkel, építőipari cégekkel dolgozunk együtt. Pelyhesítők ércfeldolgozáshoz, legjobb masztixek, tömítőanyagok, festékek épületek és építmények építéséhez és javításához, ioncserélő gyanták, inhibitorok, oxidok, akrilamid polimerek, glikolok, gumik, poliészterek – mindezt itt találja. A modern világ nem képzelhető el különféle „kémia” nélkül. Minden, ami körülvesz bennünket, a kémiai vegyületek és azok egymás közötti kölcsönhatása során keletkező tulajdonságaik alapján jön létre. Porok, mosószerek, építési bevonatok és anyagok, ipari alapanyagok – mindez jól példázza a kémiai vegyületek hatékony felhasználását. Termékcsaládunkban megtalálhatóak a mindennapi élethez, a javításokhoz, valamint a hatalmas gyárakhoz szükséges termékek. Cégünk nem korlátozódik szűk határokra. Új kémiai komponensek kifejlesztése, ésszerű és ésszerű felhasználása a két fő feladat, amelyet elsősorban magunk elé tűzünk. Számunkra a napi munka egy kreatív folyamat, valami újat és érdekeset alkotva. Termékeink megvásárlásával garantáltan minőségi termékeket kapsz kedvező áron!

A ZHK Ecotech vegyi termékeket gyárt és szállít egy moszkvai és szentpétervári raktárból. Elérhető flokkulálószerek, ioncserélő gyanták, inhibitorok, oxidok, akrilamid polimerek, glikolok, gumik, poliészterek.

Az Eko-tec.ru weboldal csak tájékoztató jellegű, és semmilyen körülmények között nem nyilvános ajánlat. A bemutatott áruk és (vagy) szolgáltatások elérhetőségével és költségével kapcsolatos információkért forduljon a telephely vezetőjéhez levélben

A szerves oldószerek tisztítási módszerei az oldószer jellegétől és céljától függenek. A legtöbb esetben a szerves oldószerek egyedi vegyületek, és fizikai-kémiai tulajdonságaikkal jellemezhetők. A legelemibb oldószeres tisztítási művelet az egyszerű vagy frakcionált desztilláció. A desztilláció azonban gyakran nem képes megszabadulni számos szennyeződéstől, beleértve a kis mennyiségű vizet is.

Hagyományos tisztítási módszerekkel körülbelül 100%-os tisztaságú oldószert kaphatunk. Adszorbensek, különösen molekulaszita (zeolitok) segítségével ez a probléma hatékonyabban és rövidebb idő alatt megoldható. Laboratóriumi körülmények között erre a célra leggyakrabban ioncserélőket használnak - NaA vagy KA márkájú zeolitokat.

A tiszta vízmentes oldószerek készítésénél különösen szigorúan be kell tartani az óvintézkedéseket, mivel a legtöbb szerves oldószer gyúlékony anyag, amelynek gőzei a levegővel robbanásveszélyes elegyet alkotnak, és ezek egy részében (éterekben) a tartós tárolás során robbanásveszélyes peroxid vegyületek keletkeznek. Sok szerves oldószer erősen mérgező, mind gőzeik belégzésekor, mind a bőrrel érintkezve.

Minden gyúlékony és éghető szerves oldószerrel végzett műveletet elszívóernyőben kell végezni, működő szellőztetéssel, kikapcsolt gázégőkkel és elektromos fűtőberendezésekkel. A folyadékokat megfelelő hőhordozóval töltött, előmelegített fürdőköpenyben kell melegíteni és desztillálni. Szerves folyadék desztillálásakor folyamatosan ellenőrizni kell a hűtőszekrény működését.

Ha gyúlékony oldószerek (benzin, dietil-éter, szén-diszulfid stb.) véletlenül kiszóródnak, azonnal el kell oltani minden nyílt tűzforrást, és le kell kapcsolni az elektromos fűtőberendezéseket (napközben áramtalanítani kell a munkahelyet). A folyadék kiömlésének helyét le kell fedni homokkal, a szennyezett homokot fakanállal össze kell gyűjteni és a szabadban elhelyezett szemetesedénybe kell önteni.

Oldószer szárításakor aktív szárítószert nem szabad használni, amíg a hagyományos szárítószerekkel végzett előzetes durva szárítást nem végezték el. Így tilos a nyers dietil-étert fémnátriummal szárítani anélkül, hogy először kalcinált CaCl2-vel szárítanák.

Éterekkel és egyéb anyagokkal (dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán) végzett munka során, amelyek tárolása során peroxidvegyületek képződhetnek, először a peroxidokat távolítják el belőlük, majd desztillálják és szárítják. A vízmentes szerves oldószereket gondosan le kell desztillálni. A desztilláló egység minden elemét (desztilláló lombik, refluxkondenzátor, hűtőszekrény, longe, desztillátumgyűjtő) előzetesen szárítószekrényben szárítjuk. A desztillációt levegő nélkül hajtják végre, és egy kalcium-klorid csővel látják el, amely aszkarittal és olvasztott CaCl2-vel van feltöltve a CO2 és H2O elnyelésére. A desztillátum első részét célszerű kidobni, amely az összes berendezés átöblítésére szolgál.

Az alábbiakban a leggyakrabban használt oldószerek tisztítási és víztelenítési módszereit tárgyaljuk.

Aceton

Aceton CH3COCH3 - színtelen folyadék; d25-4 = 0,7899; forráspont = 56,24 °С; n20-D = 1,3591. Könnyen meggyullad. A gőzök levegővel robbanó keveréket képeznek. A műszaki aceton általában vizet tartalmaz, amivel bármilyen arányban keveredik. Néha az acetont metanollal, ecetsavval és redukálószerekkel szennyezik.

A redukáló anyagok acetonban való jelenlétének vizsgálatát az alábbiak szerint végezzük. 10 ml acetonhoz adjunk 1 csepp 0,1%-os vizes KMnO4-oldatot; 15 perc szobahőmérsékleten való tárolás után az oldat nem lehet színtelen.

Tisztítás céljából az acetont vízmentes K2CO3-mal (5 tömeg%) több órán át melegítjük visszafolyató hűtővel ellátott lombikban, majd a folyadékot egy másik, 25-30 cm magas visszafolyató hűtővel ellátott lombikba öntjük, és vízmentes K2CO3 felett desztilláljuk. (körülbelül 2 tömeg%) és kristályos KMnO4-et, amelyet addig adunk az acetonhoz, amíg vízfürdőben stabil lila szín meg nem jelenik. A keletkező acetonban már nincs metil-alkohol, de van egy kis mennyiségű víz.

A víz teljes eltávolítása érdekében az acetont ismételten vízmentes CaCl2 felett desztilláljuk. Ehhez 1 liter acetont öntünk egy 2 literes, hatékony visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikba, amely kalcium-klorid csővel lezárva CaCl2-vel, 120 g CaCl2-t adunk hozzá, és zárt elektromos fűtésű vízfürdőben felforraljuk. 5-6 órán keresztül.Ezután a reakciólombikot lehűtjük és egy másik hasonló lombikba acetont öntünk egy friss CaCl2 adaggal és újra forraljuk 5-6 órán keresztül.Ezt követően a visszafolyó hűtőt lecsökkentőre cseréljük, amelyre CaCl2-vel töltött kalcium-klorid csőhöz csatlakoztatva egy jéggel hűtött gyűjtőlombikot csatlakoztatunk, és az acetont CaCl2 felett desztilláljuk.

Egy ilyen hosszú és fáradságos művelet helyett, amely gyakran az aceton lecsapódásához vezet, jobb NaA zeolitot használni. A zeolit ​​feletti aceton hosszan tartó expozíciójával (5% (tömeg)) abszolút aceton keletkezik.

Az aceton és a NaI adduktjából (addíciós termékéből) kis mennyiségben nagyon tiszta aceton nyerhető, amely alacsony melegítésnél is lebomlik, acetont szabadítva fel. Ehhez vízfürdőben melegítve oldjunk fel 100 g NaI-t 440 ml száraz, frissen desztillált acetonban. A kapott oldatot gyorsan lehűtjük -3 °C-ra oly módon, hogy az edényt jég és NaCl elegyébe merítjük. Az elválasztott szilárd NaI-C3H6O adduktot Buchner-tölcséren elválasztjuk, desztillálólombikba visszük, és vízfürdőn melegítjük. Enyhe melegítés hatására az addukt lebomlik, és a felszabaduló acetont ledesztillálják. A desztillátumot vízmentes kalcium-kloridon szárítjuk, és visszafolyató hűtővel CaCl2 felett újradesztilláljuk. A regenerált NaI újra felhasználható ugyanerre a reakcióra.

Az aceton metil-alkoholból és redukáló anyagokból történő tisztítására szolgáló expressz módszer a következő: 3 g AgNO3 oldatot adunk 700 ml acetonhoz egy 1 literes lombikban. 20 ml desztillált vízben és 20 ml 1 N. NaOH oldat. Az elegyet 10 percig rázzuk, majd a csapadékot üvegszűrős tölcséren leszűrjük, a szűrletet CaS04-on szárítjuk és CaCl2 felett visszafolyató hűtő alatt forraljuk.

Acetonitril

Az acetonitril CH3CN színtelen folyadék, jellegzetes éteri szaggal; d20-4 = 0,7828; forráspont = 81,6 °С; n20-D = 1,3442. Minden tekintetben elegyedik vízzel, és forráspontja 76°C (16 tömeg% H2O) azeotróp keveréket képez. Jó oldószer számos szerves anyaghoz, különösen az amin-hidrokloridokhoz. Egyes reakciók lebonyolításához közegként is használják, amelyeket katalitikusan felgyorsít.

Az acetonitril egy erős belégzési méreg, amely a bőrön keresztül felszívódhat.

Az abszolutizáláshoz az acetonitrilt kétszer desztilláljuk P4O10 felett, majd vízmentes K2CO3 felett desztilláljuk a P4O10 nyomainak eltávolítására.

Előszáríthatja az acetonitrilt Na2SO4-on vagy MgSO4-on, majd CaH2-vel keverheti addig, amíg a gáz (hidrogén) fejlődése leáll, és P4O10 (4-5 g/l) felett desztillálhatja. A desztillátumot CaH2 felett (5 g/l) legalább 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lassan desztilláljuk, a desztillátum első 5 és utolsó 10%-át kiöntve.

Benzol

Benzol C6H6 - színtelen folyadék; d20-4 = 0,8790; olvadék = 5,54 °С; forráspont = 80 10°С; n20-D = 1,5011. A benzolt és homológjait, a toluolt és a xilolt széles körben használják oldószerként és azeotróp szárítóközegként. A benzollal óvatosan kell bánni gyúlékonysága és mérgező hatása, valamint a levegővel robbanóképes keverékek kialakulása miatt.

A benzolgőz ismételt expozíció esetén megzavarja a vérképző szervek normális működését; folyékony állapotban a benzol erősen felszívódik a bőrön keresztül és irritálja azt.

A műszaki benzol legfeljebb 0,02 tömeg% vizet, némi tiofént és néhány egyéb szennyeződést tartalmaz.

A benzol vízzel (8,83 tömeg% H2O) azeotróp elegyet képez, forráspontja 69,25 °C. Ezért a nedves benzol desztillációja során a víz szinte teljesen lepárolódik a desztillátum első részeivel (zavaros folyadék), amelyeket eldobnak. Amint a tiszta desztillátum desztillálódni kezd, a szárítási folyamat befejezettnek tekinthető. A desztillált benzol további szárítását általában kalcinált CaCl2-vel (2-3 napig) és nátriumhuzallal végzik.

A hideg évszakban ügyelni kell arra, hogy a desztillált benzol ne kristályosodjon ki a hűtőcsőben, hideg vízzel (4-5 °C) mossuk.

A fémes nátriummal szárított benzol és más szénhidrogének higroszkóposak, vagyis felszívják a nedvességet.

A kereskedelemben kapható benzol legfeljebb 0,05 tömeg% C4H4S tiofént tartalmaz (forráspont = 84,12 °C; olvadáspont = 38,3 °C), amely nem választható el a benzoltól sem frakcionált desztillációval, sem kristályosítással (fagyasztással). A tiofén benzolban a következőképpen mutatható ki: 10 mg izatin 10 ml tömény oldatban. A H2SO4-et 3 ml benzollal összerázzuk. Tiofén jelenlétében a kénsavréteg kékeszöld színűvé válik.

A benzolt a tiofénből tömény koncentrációjú ismételt rázatással tisztítják. H2SO4 szobahőmérsékleten. Ilyen körülmények között a tiofén túlnyomórészt szulfonált, nem pedig benzol. 1 liter benzolhoz vegyünk 80 ml savat. A H2SO4 első része kékes-zöld színűvé válik. Az alsó réteget elválasztják, és a benzolt egy új savval összerázzák. A tisztítást addig végezzük, amíg a sav halványsárga színét el nem érjük. A savas réteg elválasztása után a benzolt vízzel, majd 10%-os Na2CO3-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, majd a benzolt desztilláljuk.

A tiofén benzolból való eltávolításának hatékonyabb és egyszerűbb módja, ha 1 liter benzolt 100 g Raney-nikkellel egy lombikban visszafolyató hűtő alatt forralunk 15-30 percig.

A benzol tiofénből való tisztításának másik módja az etil-alkoholból történő frakcionált kristályosítás. A benzol telített alkoholos oldatát körülbelül -15 °C-ra hűtjük, a szilárd benzolt gyorsan kiszűrjük és desztilláljuk.

Dimetil szulfoxid

Dimetil-szulfoxid (CH3) 2SO - színtelen szirupos folyadék, kifejezett szag nélkül; d25-4 = 1,1014; forráspont = 189°С (bomlással); tm = 18,45 °С; n25-D = 1,4770. Vízzel, alkoholokkal, acetonnal, etil-acetonnal, dioxánnal, piridinnel és aromás szénhidrogénekkel elegyedik, de alifás szénhidrogénekkel nem. Univerzális oldószer szerves vegyületekhez: etilén-oxid, heterociklusos vegyületek, kámfor, gyanták, cukrok, zsírok stb. Sok szervetlen vegyületet is old, például 60 °C-on 10,6 tömeg% KNO3-t és 21,8 tömeg% CaCl2-t old. A dimetil-szulfoxid gyakorlatilag nem mérgező.

Tisztítás céljából a dimetil-szulfoxidot egy napig aktív Al2O3 fölött tartjuk, majd kétszer 267–400 Pa (2–3 Hgmm) nyomáson olvasztott KOH (vagy BaO) fölött desztilláljuk, és NaA zeoliton tároljuk.

Redukálószerek hatására a dimetil-szulfoxid szulfiddá (CH3) 2S, oxidálószerek hatására pedig szulfonná (CH3) 2SO2 alakul, amely nem kompatibilis a szervetlen és szerves savak savkloridjaival.

N,N-dimetil-formamid

N,N-Dimetilformamid HCON (CH3) 2 - színtelen, könnyen mozgó folyadék, enyhe specifikus szaggal; d25-4 = 0,9445; forráspont = 153°С; n24-D = 1,4269. Bármilyen arányban elegyedik vízzel, alkohollal, acetonnal, éterrel, kloroformmal, szén-diszulfiddal, halogénezett és aromás vegyületekkel; az alifás szénhidrogének csak melegítés hatására oldódnak fel.

A dimetil-formamid atmoszférikus nyomáson bomlás nélkül desztillál; az ultraibolya sugárzás hatására lebomlik, dimetil-amin és formaldehid képződésével. A dimetil-formamid reagens a metil-amin és formaldehid mellett szennyeződésként metil-formamidot, ammóniát és vizet is tartalmazhat.

A dimetil-formamidot a következőképpen tisztítjuk: 85 g dimetil-formamidhoz 10 g benzolt és 4 ml vizet adunk, és az elegyet desztilláljuk. Először a benzolt vízzel és egyéb szennyeződésekkel desztillálják le, majd a tiszta terméket.

dietil-éter

A dietil-éter (C2H5) 2O színtelen, könnyen mozgékony, illékony, sajátos szagú folyadék; d20-4 = 0,7135; forráspont = 35,6 °С; n20-D = 1,3526. Rendkívül gyúlékony; A gőzök levegővel robbanó keveréket képeznek. A gőzök körülbelül 2,6-szor nehezebbek a levegőnél, és szétterülhetnek a munkaasztal felületén. Ezért gondoskodni kell arról, hogy a munkavégzés helyétől a közelben (legfeljebb 2-3 m-re) az összes gázégőt éterrel eloltsák, és a nyitott spirállal rendelkező elektromos tűzhelyeket le kell választani a hálózatról.

A dietil-éter könnyű és légköri oxigén hatására történő tárolása során robbanásveszélyes peroxidvegyületek és acetaldehid keletkeznek benne. A peroxivegyületek rendkívül heves robbanásokat okoznak, különösen akkor, ha az étert szárazra próbálják desztillálni. Ezért a forráspont és a nem illékony maradék meghatározásakor először ellenőrizni kell az éter peroxidtartalmát. Peroxidok jelenlétében ezek a meghatározások nem végezhetők el.

Számos reakciót javasoltak a peroxid dietil-éterben történő kimutatására.

1. Reakció KI kálium-jodiddal. Néhány milliliter étert összerázunk azonos térfogatú, 1-2 csepp sósavval megsavanyított 2%-os vizes KI-oldattal. A barna szín megjelenése peroxidok jelenlétét jelzi.

2. Reakció titanil-szulfát TiOSO4-gyel. A reagenst úgy állítjuk elő, hogy 0,05 g TiOSO4-et 100 ml vízben feloldunk, és 5 ml hígított H2SO4-dal (1:5) megsavanyítjuk. Ha ebből a reagensből 2-3 ml-t összerázunk 5 ml peroxidvegyületeket tartalmazó tesztészterrel, sárga szín jelenik meg.

3. Reakció nátrium-dikromáttal Na2Cr2O7. 3 ml éterhez adjunk 2-3 ml 0,01%-os Na2Cr2O7 vizes oldatot és egy csepp hígított H2SO4-et (1:5). A keveréket erőteljesen rázzuk. Az éterréteg kék színe peroxidok jelenlétét jelzi.

4. Reakció ferrotiocianát Fe(SCN)2-vel. A Fe(SCN)2 színtelen oldata egy csepp peroxidot tartalmazó folyadék hatására a ferritiocianát (Fe2+ > Fe3+) képződése miatt vörös színűvé válik. Ez a reakció lehetővé teszi a peroxidok kimutatását 0,001 tömeg% koncentrációig. A reagenst a következőképpen állítjuk elő: 9 g FeSO4-7H2O-t 50 ml 18%-os sósavban oldunk. Adjunk hozzá granulált cinket és 5 g nátrium-tiocianát-NaSCN-t az oldathoz egy nyitott edényben; a vörös szín eltűnése után adjunk hozzá további 12 g NaSCN-t, finoman rázzuk össze, és az oldatot dekantálással elválasztjuk.

A vas(II)-szulfátot a peroxidok eltávolítására használják. 1 l éter felrázásakor általában 20 ml 30 g FeSO4-7H2O, 55 ml H2O és 2 ml tömény oldatból készítsünk. H2SO4. Mosás után az étert 0,5%-os KMnO4-oldattal összerázzuk, hogy az acetaldehidet ecetsavvá oxidáljuk. Ezután az étert 5%-os NaOH-oldattal és vízzel mossuk, 24 órán át CaCl2 felett szárítjuk (150-200 g CaCl2/1 liter éter). A CaCl2-t ezután nagy redős szűrőpapíron leszűrjük, és az étert egy sötét üvegpalackba gyűjtjük. A palackot kalcium-klorid csővel ellátott parafa dugóval szorosan lezárjuk, hegyesszögben meghajlítva, CaCl2-vel és üveggyapot törlőkendővel megtöltjük. Ezután a lombikot kinyitva nátriumhuzalt gyorsan bevezetünk az éterbe, 5 g/1 liter éter arányban.

24 óra elteltével, amikor már nem szabadulnak fel hidrogénbuborékok, további 3 g nátriumhuzalt adunk 1 liter éterhez, majd 12 óra múlva az étert egy desztillálólombikba öntjük, és nátriumhuzalon desztilláljuk. A vevőegységet kalcium-klorid-csővel kell védeni CaCl2-vel. A desztillátumot sötét üvegpalackba gyűjtjük, amelyet 1 liter éterhez 1 g nátriumhuzal hozzáadása után kalcium-klorid csővel ellátott parafa dugóval lezárunk, és hideg és sötét helyen tároljuk.

Ha a huzal felülete nagymértékben megváltozott, és a huzal hozzáadásakor ismét hidrogénbuborékok szabadulnak fel, akkor az étert egy másik lombikba kell szűrni, és újabb adag nátriumhuzalt kell hozzáadni.

A dietil-éter peroxidoktól és ugyanakkor nedvességtől való tisztításának kényelmes és nagyon hatékony módja az éter aktív Al2O3-at tartalmazó oszlopon való átvezetése. A 60-80 cm magas és 2-4 cm átmérőjű, 82 g Al2O3-mal töltött oszlopok elegendőek 700 ml jelentős mennyiségű peroxidvegyületet tartalmazó éter tisztítására. Az elhasznált Al2O3 könnyen regenerálható, ha 50%-os megsavanyított vizes FeSO4-7H2O oldatot vezetünk át az oszlopon, vízzel mossuk, szárítjuk és 400-450°C-on termikusan aktiváljuk.

Az abszolút éter erősen higroszkópos folyadék. A tárolás során az éter nedvességfelvételének mértéke a vízmentes fehér CuSO4 por kékségéből ítélhető meg, amikor éterbe vezetjük (CuSO4-5H2O színes hidrát képződik).

dioxán

A dioxán (CH2) 4O színtelen gyúlékony folyadék, enyhe szaggal; d20-4 = 1,03375; forráspont = 101,32 °С; olvadáspont: 11,80 °C; n20-D = 1,4224. Bármilyen arányban keverhető vízzel, alkohollal és éterrel. Vízzel és alkohollal azeotróp elegyeket képez.

A műszaki dioxán etilénglikol-acetált, vizet, acetaldehidet és peroxidokat tartalmaz szennyeződésként. A dioxán tisztításának módját a szennyezettség mértékétől függően kell megválasztani, amelyet fémnátrium dioxánhoz való hozzáadásával határoznak meg. Ha barna csapadék képződik, akkor a dioxán erősen szennyezett; ha a nátrium felülete kissé megváltozik, akkor a dioxán kevés szennyeződést tartalmaz, és nátriumhuzalon végzett desztillációval tisztítják.

Az erősen szennyezett dioxánt a következőképpen tisztítjuk: 0,5 l dioxán, 6 ml tömény. HCl-t és 50 ml H2O-t szilikon (olaj) fürdőben nitrogénáram alatt melegítünk visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 115-120 °C-on 12 órán át.

Lehűlés után a folyadékot kis részletekben megolvasztott KOH-val összerázzuk, hogy eltávolítsuk a vizet és a savat. Dioxán képezi a felső réteget, ezt elválasztják és friss KOH-dal szárítják. Ezután a dioxánt egy tiszta desztilláló lombikba töltjük, és 3-4 g nátriumhuzal felett visszafolyató hűtő alatt 12 órán át forraljuk.A tisztítást akkor tekintjük befejezettnek, ha a nátrium felülete változatlan marad. Ha az összes nátrium reagált, akkor hozzá kell adni egy friss adagot, és folytatni kell a szárítást. A peroxidvegyületeket nem tartalmazó dioxánt oszlopon vagy hatékony refluxkondenzátorral desztillálják normál nyomáson. A dioxán peroxidoktól való tisztítása ugyanúgy történik, mint a dietil-éter tisztítása.

Metil-alkohol (metanol)

A metil-alkohol (metanol) A CH3OH színtelen, könnyen mozgékony, gyúlékony folyadék, szagával az etil-alkoholéhoz hasonló; d20-4 = 0,7928; forráspont = 64,51 °С; n20-D = 1,3288. Minden tekintetben elegyedik vízzel, alkoholokkal, acetonnal és más szerves oldószerekkel; nem elegyedik alifás szénhidrogénekkel. Azeotróp elegyeket képez acetonnal (tbp = 55,7 °C), benzollal (tbp = 57,5 ​​°C), szén-diszulfiddal (tbp = 37,65 °C), és sok más vegyülettel is. Vízzel a metil-alkohol nem képez azeotróp elegyet, így a víz nagy része az alkohol desztillálásával eltávolítható.

A metil-alkohol erős méreg, amely elsősorban az idegrendszerre és az erekre hat. A légutakon és a bőrön keresztül bejuthat az emberi szervezetbe. Különösen veszélyes szájon át szedve. A metil-alkohol laboratóriumi gyakorlatban történő alkalmazása csak olyan esetekben megengedett, amikor más, kevésbé mérgező anyagokkal nem helyettesíthető.

Az ipar által előállított szintetikus abszolút metil-alkohol csak nyomokban acetont és legfeljebb 0,1 tömegszázalék vizet tartalmaz. Laboratóriumi körülmények között műszaki CH3OH-ból állítható elő, amelyben ezen szennyeződések tartalma elérheti a 0,6, sőt az 1,0%-ot is. Egy 1,5 literes, visszafolyató hűtővel ellátott, CaCl2-vel védett kalcium-klorid csővel ellátott lombikba 5 g magnéziumforgácsot helyezünk, amelyet 60-70 ml legfeljebb 1% vizet tartalmazó metil-alkohollal öntünk, egy iniciátort adunk hozzá - 0,5 g jódot (vagy a megfelelő mennyiségű metil-jodidot, etil-bromidot), és addig melegítjük, amíg az utóbbi fel nem oldódik. Amikor az összes magnézium metiláttá alakul (fehér csapadék képződik a lombik alján), a kapott oldathoz 800-900 ml technikai CH3OH-t adunk, lombikban visszafolyató hűtő alatt forraljuk 30 percig, majd az alkoholt ledesztilláljuk. 50 cm magas visszafolyató hűtővel ellátott lombikból, 64,5-64,7°C forráspontú frakciót gyűjtve (normál nyomáson). A vevőegység CaCl2-t tartalmazó kalcium-klorid csővel van ellátva. Az így kapott alkohol víztartalma nem haladja meg a 0,05 tömeg%-ot. Az abszolút metil-alkoholt a levegő nedvességétől védett edényben tárolják.

A 0,5-1% vizet tartalmazó metil-alkohol további szárítása elvégezhető fémmagnéziummal a reakció megindítása nélkül. Ehhez 1 liter CH3OH-hoz 10 g magnéziumforgácsot adunk, és az elegyet kalcium-klorid-csővel védett CaCl2-vel visszafolyató lombikban hagyjuk. A reakció spontán beindul, és hamarosan az alkohol felforr. Amikor az összes magnézium feloldódott, a forrást vízfürdőben való melegítéssel még egy ideig fenntartják, majd az alkoholt lepárolják, a desztillátum első részét kiöntve.

Vízmentes metil-alkoholt úgy is előállítanak, hogy NaA vagy KA zeolit ​​felett tartjuk, vagy ezekkel a molekulaszitákkal töltött oszlopon engedjük át. Ehhez laboratóriumi típusú oszlopot használhat.

Az aceton jelenlétét a metil-alkoholban nátrium-nitroprussziddal végzett vizsgálattal határozzuk meg. Az alkoholt vízzel hígítjuk, meglúgosítjuk, és néhány csepp frissen készített telített vizes nátrium-nitropruszid-oldatot adunk hozzá. Aceton jelenlétében vörös szín jelenik meg, amely ecetsavval történő savanyításkor felerősödik.

Az aceton eltávolítására a következő módszert javasoljuk: 500 ml CH3OH-t több órán át forralunk 25 ml furfurollal és 60 ml 10%-os NaOH-oldattal egy visszafolyató hűtővel ellátott lombikban, majd az alkoholt hatékonyan ledesztilláljuk. oszlop. Gyanta marad a lombikban - a furfurol és az aceton kölcsönhatásának terméke.

Petroleum-éter, benzin és benzin

A könnyűbenzin desztillációja során számos alacsony forráspontú szénhidrogén frakció keletkezik, amelyeket oldószerként használnak fel. Ezeknek a szénhidrogéneknek a gőzei kábító hatásúak.

Az ipar a következő reagenseket állítja elő:

A petroléter, a benzin és a benzin nagy illékonysága, könnyű gyúlékonysága és a levegővel robbanásveszélyes keverékek képződése különleges körültekintést igényel a velük való munkavégzés során.

A petroléter, a benzin és a benzin nem tartalmazhat telítetlen és aromás szénhidrogének szennyeződéseit.

A telítetlen szénhidrogének jelenlétét általában két reagenssel állapítják meg: 2%-os CCl4-es Br2-oldattal és 2%-os acetonos KMnO4-oldattal. Ehhez 0,2 ml szénhidrogénhez 2 ml CCl4-ben csepegtetjük a reagens oldatot, és megfigyeljük a színváltozást. A minta negatívnak minősül, ha legfeljebb 2-3 csepp brómoldat vagy KMnO4-oldat elszíneződik.

A telítetlen szénhidrogének eltávolíthatók ismételt 30 perces rázatással, mechanikus rázógépen, 10% (v/v) töménységű szénhidrogén egy részét. H2SO4. A sav minden részével való rázás után a keveréket hagyjuk leülepedni, majd az alsó réteget leválasztjuk. Amikor a savas réteg már nem színeződik, a szénhidrogénréteget 2%-os KMnO4-oldattal 10%-os H2SO4-oldattal több részletben erőteljesen rázatjuk, amíg a KMnO4-oldat színe már nem változik. Ugyanakkor a telítetlen szénhidrogéneket és a részben aromás szénhidrogéneket szinte teljesen eltávolítják. Az aromás szénhidrogének teljes eltávolításához a szénhidrogéneket (petroléter stb.) 8-10% (tömeg) SO3 tartalmú óleummal kell hintaszéken felrázni. Egy őrölt dugós palackot, amelyben rázás történik, törülközőbe csomagolják. A savas réteg elválasztása után a szénhidrogén-frakciót vízzel, 10%-os Na2C03-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, vízmentes CaCl2 felett szárítjuk és nátriumhuzalon desztilláljuk. Használat előtt ajánlott a petrolétert CaSO4 felett tárolni és desztillálni.

A telített szénhidrogének telítetlen szénhidrogénektől való tisztításának hagyományos kémiai módszere nagyon időigényes, és adszorpcióval helyettesíthető. Számos telítetlen vegyület szennyeződését úgy távolítják el, hogy az oldószert aktív Al2O3-at tartalmazó üvegoszlopon vezetik át, és különösen zeoliton, például NaA-n.

Tetrahidrofurán

A tetrahidrofurán (CH2) 4O színtelen, mozgékony folyadék, éteri szaggal; d20-4 = 0,8892; forráspont = 66°С; n20-D = 1,4050. Vízben és a legtöbb szerves oldószerben oldódik. Vízzel (6 tömeg% H2O) azeotróp elegyet képez, forráspont = 64 °C. A tetrahidrofurán hajlamos peroxidvegyületek képződésére, ezért feltétlenül ellenőrizze, hogy vannak-e benne peroxidok (lásd: Dietil-éter). A peroxidokat 0,5%-os Cu2Cl2 szuszpenzióval 30 percig forralva távolíthatjuk el, majd az oldószert desztilláljuk és megolvasztott KOH-val összerázzuk. A felső tetrahidrofurános réteget elválasztjuk, ismét 16 tömeg%-os KOH-t adunk hozzá, és az elegyet egy lombikban 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a tetrahidrofuránt CaH2 vagy LiAlH4 felett desztillálják, a fejfrakció 10-15%-át eldobják, és a maradék körülbelül 10%-át a kockában hagyják. A fejfrakciót és az alsó frakciót a tisztításra szánt műszaki termékekhez adjuk, majd az összegyűjtött középső frakciót nátriumhuzalon szárítjuk. A tisztított terméket levegő és nedvesség nélkül tárolják.

Kloroform

A kloroform CHCl3 színtelen, mozgékony folyadék, jellegzetes édes szaggal; d20-4 = 1,4880; forráspont = 61,15 °С; n20-D = 1,4455. A legtöbb szerves oldószerben oldódik; vízben gyakorlatilag nem oldódik. Vízzel (2,2 tömeg% H2O) azeotróp elegyet képez, forráspont = 56,1 °C. Nem gyúlékony és nem képez robbanásveszélyes keveréket a levegővel, de mérgező - a belső szervekre, különösen a májra hat.

A kloroform szinte mindig legfeljebb 1% (tömeg) etil-alkoholt tartalmaz, amelyet stabilizátorként adnak hozzá. A kloroform másik szennyeződése lehet a foszgén, amely a kloroform fényben történő oxidációja során képződik.

A foszgén jelenlétére vonatkozó vizsgálatot a következőképpen végezzük: n-dimetil-amino-benzaldehid és difenil-amin 1%-os acetonos oldatának 1 ml-ét kloroformmal összerázzuk. Foszgén jelenlétében (legfeljebb 0,005%) 15 perc múlva intenzív sárga szín jelenik meg. A kloroformot úgy tisztítjuk, hogy háromszor rázzanak külön-külön tömény koncentrátummal. H2SO4. 100 ml kloroformhoz minden alkalommal vegyünk 5 ml savat. A kloroformot elválasztjuk, 3-4 alkalommal vízzel mossuk, CaCl2 felett szárítjuk és desztilláljuk.

A kloroform tisztítását úgy is elérjük, hogy a készítményt lassan átengedjük egy aktív Al2O3-mal töltött oszlopon 50 g/1 liter kloroform mennyiségben.

A kloroformot sötét üvegben kell tárolni.

szén-tetraklorid

A szén-tetraklorid CCl4 színtelen, nem gyúlékony, édes szagú folyadék; d20-4 = 1,5950; forráspont = 76,7 °С; n25-D = 1,4631. Vízben gyakorlatilag nem oldódik. Vízzel (4,1 tömeg% H2O) azeotróp elegyet képez, forráspontja 66 °C. Különféle szerves vegyületeket old. Kevésbé kábító hatású, mint a kloroform, de toxicitásában felülmúlja azt, súlyos májkárosodást okoz.

A szén-tetraklorid néha szén-diszulfiddal szennyezett, amelyet 60 °C-on CCl4 keverésével távolítanak el egy lombikban, 10 térfogatszázalékos tömény alkoholos KOH-oldattal visszafolyató hűtő alatt. Ezt az eljárást 2-3 alkalommal megismételjük, majd az oldószert vízzel mossuk, szobahőmérsékleten keverjük kis adagokban tömény. H2SO4, amíg meg nem szűnik a színezés. Az oldószert ezután ismét vízzel mossuk, CaCl2 felett szárítjuk és P4010 felett desztilláljuk.

A CCl4 szárítása azeotróp desztillációval történik. A vizet a desztillátum első zavaros részeivel eltávolítjuk. Ha egy tiszta folyadék elkezd desztillálódni, akkor vízmentesnek tekinthető.

etil-acetát

Az etil-acetát CH3COOC2H5 színtelen folyadék, kellemes gyümölcsszaggal; d20-4 = 0,901; forráspont = 77,15 °С; n20-D = 1,3728. Vízzel (8,2 tömeg% H2O) azeotróp elegyet képez, forráspont = 70,4 °C.

A műszaki etil-acetát vizet, ecetsavat és etil-alkoholt tartalmaz. Számos módszert javasoltak az etil-acetát tisztítására. Az etil-acetátot egyenként összerázzuk azonos térfogatú 5%-os NaHC03-oldattal, majd telített CaCl2-oldattal. Az etil-acetátot ezután K2C03 felett szárítjuk és vízfürdőn desztilláljuk. A végső szárításhoz 5% P4O10-et adunk a desztillátumhoz, és erőteljesen összerázzuk, majd szűrjük és nátriumhuzalon desztilláljuk.

Etanol

Az etil-alkohol С2Н5ОН színtelen folyadék, jellegzetes szaggal; d20-4 = 0,7893; forráspont = 78,39 °С; n20-D = 1,3611. Vízzel (4,4 tömeg% H2O) azeotróp elegyet képez. Nagyon sokféle vegyülettel szemben nagy oldóképességgel rendelkezik, vízzel és minden szokásos szerves oldószerrel elegyedik. A műszaki alkohol szennyeződéseket tartalmaz, amelyek minőségi és mennyiségi összetétele az előállítás körülményeitől függ.

Az előállított abszolút alkohol, amelyet 95%-os ipari alkohol benzollal történő azeotróp desztillációjával állítanak elő, kis mennyiségű vizet és benzolt tartalmazhat (legfeljebb 0,5 tömegszázalék).

A 95%-os alkohol dehidratálása kalcinált CaO-val történő hosszan tartó forralással végezhető. 1 liter alkoholhoz vegyünk 250 g CaO-t. Az elegyet 2 literes, CaO-csővel lezárt lombikban 6-10 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lehűlés után atmoszférikus desztillálókészülékhez csatlakoztatjuk, és az alkoholt ledesztilláljuk. Kitermelés 99-99,5% alkohol 65-70%.

A bárium-oxid BaO magasabb dehidratáló tulajdonságokkal rendelkezik. Ezen túlmenően, a BaO képes valamelyest feloldódni szinte abszolút alkoholban, és sárgává varázsolja. Ez alapján határozzák meg, hogy az abszolutizálási folyamat mikor fejeződik be.

A 99-99,5%-os alkohol további dehidratálása többféle módszerrel is elvégezhető: magnézium (legfeljebb 0,05%-os víztartalmú etil-alkoholt), nátrium és oxálsav-dietil-észter felhasználásával.

1 litert öntünk egy 1,5 literes gömblombikba visszafolyató hűtővel és egy kalcium-klorid-csőbe CaCl2-vel. 99%-os etanol, majd kis részletekben 7 g nátriumhuzalt adunk hozzá. A nátrium feloldása után 25 g oxálsav-dietil-észtert adunk az elegyhez, 2 órán át forraljuk, majd az alkoholt ledesztilláljuk.

Hasonló módon abszolút alkoholt állítanak elő ortoftálsav-dietil-észter felhasználásával. Egy visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba, kalcium-klorid csővel CaCl2-vel 1 l 95%-os alkoholt teszünk, és feloldunk benne 7 g nátriumhuzalt, majd 27,5 g ftálsav-dietil-észtert adunk hozzá, az elegyet összekeverjük. kb. 1 órán át forraljuk, majd az alkoholt ledesztilláljuk. Ha kis mennyiségű csapadék képződik a lombikban, ez azt bizonyítja, hogy az eredeti alkohol meglehetősen jó minőségű volt. És fordítva, ha nagy mennyiségű csapadék esik ki, és a forralást sokkok kísérik, akkor a kezdeti alkohol nem volt eléggé szárítva.

Az etil-alkohol szárítását jelenleg NaA zeolit ​​töltetet tartalmazó, oszlop típusú berendezésekben végzik. A 4,43% vizet tartalmazó etil-alkoholt 175 ml/óra sebességgel 18 mm átmérőjű, 650 mm töltetágymagasságú oszlopba vezetjük szárításra. Ilyen körülmények között egy ciklusban 300 ml alkoholt lehet előállítani, amelynek víztartalma legfeljebb 0,1-0,12%. A zeolit ​​regenerálást oszlopban, nitrogénáramban, 320 °C-on 2 órán keresztül végezzük Etil-alkohol desztillálásakor vékony metszeteken javasolt eszközöket használni; ugyanakkor a szakaszokat alaposan megtisztítják és nem kenik. Célszerű a desztillátum első részét kidobni, és akkor fejezni be a desztillációt, amikor egy kevés alkohol marad a desztillálólombikban.

Ha hibát talál az oldalon, jelölje ki, és nyomja meg a Ctrl + Enter billentyűkombinációt

BEVEZETÉS

Oldószer tisztaság

Az oldószer tisztasági fokára vonatkozó követelmények természetesen attól függnek, hogy ezt az oldószert hogyan használják majd fel. Ezért nincsenek megfelelő kísérleti kritériumok az oldószerek ideális tisztaságára vonatkozóan; hagyományos tisztítási módszerekkel csak körülbelül 100%-os tisztaságú oldószer nyerhető. Gyakorlati szempontból a tisztaság meghatározása a következő: "Egy anyag akkor tekinthető kellően tisztának, ha nem tartalmaz olyan természetű szennyeződéseket és olyan mennyiségben, hogy az akadályozza a rendeltetésszerű felhasználását. "

Alapvető óvintézkedések

Az alábbiakban felsorolunk néhány szabályt, amelyeket be kell tartani a tisztítás és az oldószerek kezelése során;

A) Semmilyen körülmények között ne használjon nátriumot vagy más aktív fémeket vagy fémhidrideket folyadékok vagy savas vegyületek (vagy halogénezett vegyületek) szárítására, amelyek oxidálószerként működhetnek.

B) Erőteljes szárítószerek (például Na, CaH 2, LiAlH 4, H 2 SO 4, P 2 O 5) nem használhatók mindaddig, amíg az előzetes durva szárítást nem végezték el hagyományos szerekkel (Na 2 SO 4 stb.) vagy az anyag víztartalma nem garantált alacsony.

C) Az éterek és egyéb oldószerek desztillációja és szárítása előtt feltétlenül ellenőrizni kell, hogy vannak-e bennük peroxidok, és eltávolítani őket. A peroxidok képződésének elkerülése érdekében a legtöbb étert nem szabad hosszú ideig fényen és levegőn tárolni.

D) Emlékeztetni kell arra, hogy sok oldószer (például benzol stb.) mérgező, és felhalmozódhat a szervezetben; ezért kerülni kell ezen oldószerek gőzeinek belélegzését. Emlékeztetni kell arra is, hogy sok oldószer, például a CCl 4 és a CHCl 3 kivételével, nagyon gyúlékony; A dietil-éter és a CS 2 különösen veszélyes ebből a szempontból.

E) A gondosan tisztított oldószereket zárt üvegedényekben, inert atmoszférában (általában N 2 , O 2 mentes) ajánlott tárolni. Ha a tömítettség nem biztosítható, a folyadék felszíne felett inert gáz túlnyomását kell létrehozni. Egyes oldószerek hosszú távú tárolását a zárt edény paraffinnal történő lezárásával biztosítjuk.

MÓDSZEREK FOLYADÉKOK PEROXIDOK GYORS MEGHATÁROZÁSÁRA

1. A legérzékenyebb módszer (legfeljebb 0,001% peroxid meghatározását teszi lehetővé); Befolyása alatt cseppek peroxidot tartalmazó folyadék, a színtelen ferrotiocianát vörös ferritiocianáttá alakul. A reagenst a következőképpen állítjuk elő: 9 g FeSO 4 7H 2 O-t 50 ml 18%-os sósavban oldunk. Hozzáadunk némi szemcsés cinket és 5 g nátrium-tiocianátot; a vörös szín eltűnése után további 12 g nátrium-tiocianátot adunk hozzá, és az oldatot az el nem reagált cinkről egy tiszta lombikba dekantáljuk.

2. Néhány milliliter folyadékot helyezünk egy üvegdugóval ellátott lombikba. Adjunk hozzá 1 ml frissen készített 10%-os vizes KI-oldatot, rázzuk össze és hagyjuk állni 1 percig. A sárga szín megjelenése peroxid jelenlétét jelzi. Egy gyorsabb módszer a következő: körülbelül 1 ml folyadékot adunk azonos térfogatú, körülbelül 100 mg NaI-t vagy KI-t tartalmazó jégecethez. Az oldat sárga színe alacsony koncentrációjú, barna - magas koncentrációjú peroxid jelenlétét jelzi.

3. A vízben oldhatatlan folyadékokban lévő peroxidok meghatározásának módszere a következő: néhány milliliter folyadékot adunk egy körülbelül 1 mg nátrium-dikromátot, 1 ml vizet és 1 csepp híg H 2 SO 4 -t tartalmazó oldathoz. A szerves réteg kék színe (perkromát ion) peroxid jelenlétét jelzi.

4. Bizonyos mennyiségű folyadékot „lerázunk egy csepp tiszta higannyal; peroxid jelenlétében fekete higany-oxid film képződik.

PEROXIDOK ELTÁVOLÍTÁSA (KÜLÖNÖSEN AZ ÉTEREKBŐL)

1. Nagy mennyiségű peroxidot távolítanak el a folyadékok alumínium-oxid feletti tartásával vagy rövid, alumínium-oxiddal töltött oszlopokon való átvezetésével. Az aktivált alumínium-oxid használata lehetővé teszi az oldószer egyidejű szárítását. Elővigyázatossági intézkedések: oldószerek átengedésekor az oszlopon gondoskodni kell arról, hogy az alumínium-oxid teljesen átnedvesedjen az oldószerrel; az adszorbeált peroxidokat például 5%-os vizes FeSO 4-oldattal kell eluálni vagy kimosni (lásd alább).

2. A vízben oldhatatlan folyadékokból a peroxidokat tömény vas(II)-só-oldattal (100 g vas(II)-szulfát, 42 ml tömény sósav, 85 ml víz) való rázatással távolítjuk el. Ezzel a kezeléssel egyes éterek kis mennyiségű aldehidet képezhetnek, amelyet 1%-os KMnO 4-oldattal, majd 5%-os mosással távolítanak el. NaOH vizes oldat és víz.

3. A peroxidok eltávolítására az egyik leghatékonyabb reagens a nátrium-piroszulfit (más néven Na 2 S 2 O 5 metabiszulfit) vizes oldata, amely sztöchiometrikus arányban gyorsan reagál a peroxidokkal.

4. A nagy koncentrációjú peroxidokat teljesen eltávolítják az éterekből úgy, hogy hidegen mossák trietilén-tetraminnal (25 tömeg% éter).

5. Az ón-diklorid SnCl 2 az egyetlen szervetlen reagens, amely szilárd állapotban is hatásos.

6. A vízoldható éterekből a peroxidokat általában úgy távolítják el, hogy az étert visszafolyató hűtő alatt forralják 0,5 tömeg% Cu 2 Cl 2 jelenlétében, majd ezt követően desztillálják.

TISZTÍTÁSI MÓDSZEREK

Az alábbi tisztítási módszerek alkalmazása lehetővé teszi olyan tisztaságú oldószerek előállítását, amelyek a legtöbb esetben kielégítik a kémiai és fizikai kísérletek (szintézis, kinetikai vizsgálatok, spektroszkópia, dipólusmomentum meghatározása stb.) követelményeit. Ez azt feltételezi, hogy a kísérletvezető a kereskedelemben kapható, bizonyos standard tisztaságú (lásd az 1. fejezetet) oldószereket használ a tisztításhoz, nem pedig a nagy mennyiségű szennyeződést tartalmazó ipari oldószereket. Ha másképp nem jelezzük, oldószeres desztilláció. légköri nyomáson végezzük. Ha az oldószer kristályosításának módszere abból egy másik folyadékok, a kristályosítás a tisztítandó oldószer lefagyasztását jelenti; ugyanakkor a folyadék legfeljebb 20%-a kiürül a kristályos tömegből. Az itt vázolt módszereken túl az oldószerek tisztítására sok esetben ajánlható az úgynevezett "adszorpciós szűrés" aktivált alumínium-oxid felhasználásával.

aromás szénhidrogének

Nagyon nagy tisztaságú benzolt (forráspont: 80,1°; olvadáspont: 5,53°) etanolból vagy metanolból végzett frakcionált kristályosítással, majd desztillációval állítják elő. A hagyományos tisztítási módszer alkalmazásakor a benzolt összerázzuk vagy tömény kénsavval (1 liter benzolra 100 ml) keverjük, majd a savas réteget eltávolítjuk; a műveletet addig ismételjük, amíg a savréteg nagyon halvány színűvé nem válik. A benzolt dekantáljuk és desztilláljuk. A kénsavval történő tisztítás eltávolítja a benzolból a tiofén szennyeződéseket, olefineket és vizet.

Toluol(fp. 110,6°) és xilolok ugyanúgy tisztítani; emlékezni kell azonban arra, hogy ezek a szénhidrogének nagyobb szulfonáló képességgel rendelkeznek, mint a benzol, ezért kénsavval történő kezelésükkor a keveréket le kell hűteni, miközben a hőmérsékletet 30 ° C alatt kell tartani. A szárításhoz a kénsav mellett CaCl 2-t is javasolt használni, bár általában az egyszerű desztilláció is elegendő lehet, hiszen ezek a szénhidrogének vízzel azeotróp elegyet alkotnak, vagy a víznél jóval magasabb forráspontúak.

Aceton (forráspont: 56,2°)

Az acetont nagyon nehéz szárítani; sok általánosan használt szárítószer (még a MgSO 4 is) használata acetonkondenzációt eredményez. Szárításhoz célszerű 4A és K 2 CO 3 molekulaszita használata. A kis mennyiségű KMnO 4 feletti desztilláció lehetővé teszi az acetonban lévő szennyeződések, például az aldehidek elpusztítását. Nagyon tiszta acetont kapunk a következőképpen: 25-30 °C-on száraz nátrium-kloriddal telítjük, az oldatot dekantáljuk és -10 °C-ra hűtjük; A NaI kristályok komplexet képeznek az acetonnal, amelyet kiszűrnek és 30 °C-ra melegítenek; a kapott folyadékot desztilláljuk.

Acetonitril (forráspont: 81,6°)

A vizet tartalmazó acetonitrilt előszárítjuk, majd CaH 2 -vel addig keverjük, amíg a gázfejlődés meg nem szűnik, és P 2 O 5 (≤5 g/l) felett desztilláljuk egy üvegberendezésben, nagy visszafolyású visszafolyató hűtővel. A desztillátumot CaH 2 (5 g/l) felett legalább 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lassan desztilláljuk, a desztillátum első 5%-át és az utolsó 10%-át kiöntve az akrilnitriltartalom csökkentése érdekében. Ha az acetonitril szennyeződésként benzolt tartalmaz (UV-abszorpciós sáv 260 nm-en, intenzív farok 220 nm-en), az utóbbit vízzel történő azeotróp desztillációval távolítják el a P 2 O 5 -os kezelés előtt.

tert-butil-alkohol (forráspontja 82°)

Nagyon nagy tisztaságú (olvadáspont: 25,4 °C) alkohol előállításához CaO felett desztillálják, majd többszörös kristályosítást végeznek.

Dimetil-szulfoxid [azaz. bála 189° (bomlás)]

A dimetil-szulfoxid a vízen kívül tartalmazhat dimetil-szulfidot és szulfont is. Tisztításhoz legalább 12 órán át frissen aktivált alumínium-oxidon, drieriten, BaO-n vagy NaOH-on kell tartani. Ezután csökkentett nyomáson (~2-3 Hgmm, fp. 50°) NaOH vagy BaO granulátumon desztilláljuk és 4A-es molekulaszitán tároljuk.

Dimetil-formamid (forráspont: 152°)

Az N,N-dimetil-formamid víz és hangyasav szennyeződéseket tartalmazhat. Az oldószert KOH-val keverjük vagy rázatjuk, és CaO vagy BaO felett desztilláljuk.

1,4-dioxán (forráspont: 102°)

A dioxán nagy mennyiségű szennyeződést tartalmazhat, ezért nehéz megtisztítani. Ismeretes, hogy a leírt módszerek közül sok nem hatékony ennek az oldószernek a tisztításában, mivel a folyadék lebomlásához vezet. A hagyományos tisztítási módszer a következő. 300 ml víz, 40 ml tömény sósav és 3 l dioxán elegyét 12 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk lassú nitrogénáramban (a glikol-acetál-szennyeződés hidrolízisével képződő acetaldehid eltávolítására). Az oldatot lehűtjük, és KOH-pelleteket adunk hozzá, amíg már nem oldódnak fel, és a rétegek el nem válnak. A dioxános réteget (felső réteg) dekantáljuk és friss kálium-hidroxid felett szárítjuk. A szárított dioxánt Na felett forraljuk 12 órán át, vagy amíg a Na fényes felületet nem hagy. Az oldószert ezután Na felett desztilláljuk, és sötétben, nitrogénatmoszférában tároljuk.

A LiAlH 4-et nem szabad dioxán szárítására használni, mert az oldószer forráspontján lebomlik. Annak érdekében, hogy a tisztított dioxánban ne legyen oxigén és peroxid, benzofenon-ketil használata javasolt.

Dietil-éter (forráspont: 34,5°)

Minden esetben, kivéve ha kész "abszolút" étert használnak, az oldószert ellenőrizni kell peroxidok jelenlétére, és ennek megfelelően kezelni kell. Éterrel végzett munka során további óvintézkedéseket kell tenni az oldószer gyúlékonysága miatt. Kellően száraz étert kaphatunk nátriumhuzalos szárítással és desztillációval, azonban a leghatékonyabb módszer a LiAlH 4 (vagy CaH 2) feletti desztilláció.

Metanol (forráspont: 64,5°)

A metanolban a vízen kívül 1-4 szénatomszámú karbonil- és hidroxil-tartalmú vegyületek szennyeződései is találhatók, azonban a reagens minőségű oldószer általában csak nyomokban tartalmaz ilyen szennyeződéseket. Az acetont NaOI-val végzett kezelés után jodoform formájában eltávolítják a metanolból. A víz nagy része desztillációval eltávolítható, mivel a metanol nem képez azeotróp elegyet a vízzel. Nagyon száraz metanolt úgy kapunk, hogy az oldószert 3A vagy 4A molekulaszita felett tartjuk, vagy ezekkel a molekulaszitákkal töltött oszlopon engedjük át; majd az oldószert kalcium-hidrid felett szárítjuk. A drierit nem ajánlott metanol szárítószereként! A maradék víz magnézium-metoxiddal is eltávolítható a következőképpen: 50 ml metanol, 5 g forgács formájában lévő Mg és 0,5 g szublimált jód keverékét addig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, amíg az oldat színtelenné válik és a hidrogénfejlődés megszűnik. Ezután adjunk hozzá 1 l metanolt, forraljuk visszafolyató hűtő alatt körülbelül 30 percig, és óvatosan desztilláljuk.

Nitroalkánok

A kereskedelemben kapható 1-3 szénatomos vegyületek meglehetősen jól tisztíthatók kalcium-klorid vagy P 2 O 5 feletti szárítással, majd enyhe desztillációval. Frakcionált kristályosítással nagy tisztaságú nitro-metánt is kapunk (olvadáspont -28,6°).

Nitrobenzol (forráspont: 211°)

A frakcionált kristályosítással (olvadáspont: 5,76°) és P 2 O 5 feletti desztillációval tisztított nitrobenzol színtelen. A szennyeződéseket tartalmazó oldószer gyorsan elszíneződik a P 2 O 5 felett; a tiszta oldószer még P 2 O 5 -tel való hosszan tartó érintkezés után is színtelen marad.

Piridin (fp. 115,3°)

A piridint hosszú ideig KOH granulátumon szárítják, majd BaO felett desztillálják. Figyelembe kell venni, hogy a piridin nagyon higroszkópos (hidrátot képez, fp. 94,5 °), ezért ügyelni kell arra, hogy nedvesség ne kerüljön a tisztított oldószerbe.

2-propanol [izopropanol] (p. 82,4°)

A 2-propanol vízzel (9% víz, forráspontja 80,3°) azeotróp elegyet képez; a víz visszafolyatás közben vagy mész feletti desztillációval távolítható el. Az oldószer hajlamos peroxidok képződésére, amelyek rendszerint SnCl 2 felett visszafolyató hűtő alatt forralva tönkremennek. Kellően száraz és tiszta oldószert kapunk vízmentes kalcium-szulfát feletti desztillációval; nagyon száraz alkoholt állítunk elő Mg felhasználásával a metanolra leírt eljárás szerint.

Kénsav (forráspont kb. 305°)

Jolly szerint a 100%-os savat általában úgy állítják elő, hogy füstölgő kénsavat adnak a standard 96%-os savhoz, amíg a benne lévő víz kénsavvá nem változik. Ennek az eljárásnak a befejezési idejét a következőképpen határozzuk meg: egy kis gumifecskendővel nedves levegőt fújunk át a savan; a köd képződése SO 3 felesleget jelez; ha a sav még nem 100%, nem képződik pára. Ez a módszer lehetővé teszi a sav összetételének 0,02% (!) pontosságú beállítását. A kénsav nagyon higroszkópos, ezért ügyelni kell arra, hogy ne kerüljön bele nedvesség.

Szén-diszulfid (forráspont: 46,2°)

A szén-diszulfid erősen gyúlékony és mérgező folyadék, ezért kezelésekor különleges óvintézkedéseket kell tenni. Az oldószert nagyon óvatosan, vízfürdőben kell desztillálni, amelyet javasolt a CS 2 forráspontja feletti hőmérsékletre melegíteni. A szén-diszulfidból a kénszennyeződéseket úgy távolítjuk el, hogy az oldószert először Hg-vel, majd hidegen telített HgCl 2-oldattal, majd hideg telített KMnO 4-oldattal rázzuk, majd P 2 O 5 felett szárítjuk és desztilláljuk.

Tetrahidrofurán (forráspont: 66°)

Az oldószert ellenőrizni kell peroxidok jelenlétére, és ennek megfelelően kezelni kell; a peroxidok nyomait úgy távolítjuk el, hogy Cu 2 Cl 2 0,5%-os tetrahidrofurános szuszpenzióját 30 percig forraljuk, majd az oldószert desztilláljuk. A tetrahidrofuránt ezután KOH szemcséken szárítjuk, visszafolyató hűtő alatt forraljuk, és lítium-alumínium-hidrid vagy kalcium-hidrid felett desztilláljuk. Ez a módszer nagyon száraz oldószer előállítását teszi lehetővé.

Ecetsav (forráspont: 118°)

A kereskedelemben kapható jégecet (~99,5%) karbonil-szennyeződéseket tartalmaz, amelyeket 2-5 tömeg% KMnO 4 vagy fölös mennyiségű CrO 3 jelenlétében visszafolyató hűtő alatt forralással távolítanak el, majd a savat desztillálják. A víz nyomait hevítés közben kétszeres vagy háromszoros feleslegben lévő triacetil-boráttal kezeljük, amelyet úgy állítunk elő, hogy 60 °C-on melegítjük bórsav és ecetsavanhidrid keverékét (1:5 tömegarányban); az ecetsav és triacetil-borát elegyét lehűtjük, és a képződött kristályokat kiszűrjük. Desztilláció után vízmentes savat kapunk. Az ecetsavat P 2 O 5 feletti desztillációval is dehidratálják.

Szén-tetraklorid (p. 76,5°)

A CS 2 szennyeződéseket a CCl 4-ből úgy távolítjuk el, hogy a forró oldószert 10 térfogat%-os tömény alkoholos KOH-oldattal keverjük. Ezt az eljárást többször megismételjük, majd az oldószert vízzel mossuk, CaCl 2 felett szárítjuk és P 2 O 5 felett desztilláljuk.

Kloroform (forráspont: 61,2°)

A kereskedelemben kapható kloroform leggyakrabban körülbelül 1% etanolt tartalmaz stabilizátorként, amely megakadályozza, hogy a kloroform a légköri oxigén hatására foszgénné oxidálódjon. Az oldószer tisztításához az alábbi módszerek egyikét javasoljuk:

A) A kloroformot tömény kénsavval összerázzuk, vízzel mossuk, CaCl 2 vagy K 2 CO 3 felett szárítjuk és desztilláljuk.

B) A kloroformot aktivált alumínium-oxiddal (1. aktivitási szint) töltött oszlopon vezetjük át (körülbelül 25 g/500 ml CHCI 3).

C) A kloroformot többször összerázzuk vízzel (körülbelül az oldószer térfogatának felével), CaCl 2 felett szárítjuk és P 2 O 5 felett desztilláljuk.

A fenti módszerek bármelyikével tisztított oldószert sötétben, nitrogénatmoszférában tároljuk.

Etanol (p. 78,3°)

Bejövő. eladás "abszolút" etanol tartalmaz körülbelül 0,1-0,5% vizet, és általában 0,5-10% denaturálószer (aceton, benzol, dietil-éter vagy metanol, stb.). Hozzáférhetőbb és olcsóbb oldószer általában vízzel (4,5%) (95% etanollal vagy rektifikált alkohollal) készült azeotróp elegy (fp. 78,2 °). Ezt az oldószert használják leggyakrabban az UV-spektrofotometriában (a reagens minőségű etanol vagy USP nem tartalmaz benzol- és más denaturálószer-szennyeződéseket). A tiszta etanol nagyon higroszkópos és könnyen felszívja a nedvességet; ezt a körülményt száraz oldószer fogadásakor kell olvasni.

A víznyomok abszolút etanolból való eltávolításához a következő módszer javasolt. 60 ml abszolút etanol, 5 g Mg (forgács) és néhány csepp CCl 4 vagy CHCl 3 (katalizátor) keverékét visszafolyató hűtő alatt forraljuk, amíg az összes Mg etiláttá alakul. Adjunk hozzá további 900 ml abszolút etanolt, forraljuk visszafolyató hűtő alatt 1 órán át, majd desztilláljuk. Ha biztosítani kell, hogy az abszolút oldószerben ne legyenek halogénvegyületek, akkor CCl 4 vagy CHCl 3 helyett illékony etil-bromid használható katalizátorként. Az alumínium-etoxid benzolos oldatának etanolhoz történő hozzáadásakor tömeges csapadék képződése lehetővé teszi akár 0,05% víz jelenlétének kimutatását az oldószerben. Az abszolút etanol tárolása 3A molekulaszűrőn lehetővé teszi, hogy legfeljebb 0,005% víztartalmú oldószert takarítson meg.

A 95%-os alkoholból a víz nagy részét friss mész (CaO) feletti visszafolyató hűtő alkalmazásával távolítják el, majd desztillálják. Másik módszerként azeotróp desztilláció javasolt: a vizet egy háromkomponensű azeotróp elegyből desztillálják le, például benzol-etanol-víz elegyből (forráspont: 64,48 °); majd a benzol-etanol kettős azeotróp elegyből desztillálják a benzolt (forráspont: 68,24°).

Etil-acetát (forráspont: 77,1°)

A kereskedelemben kapható etil-acetát leggyakrabban vizet, etanolt és savakat tartalmaz szennyeződésként; az oldószert 5%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal, majd telített kalcium-klorid-oldattal mossuk, majd vízmentes kálium-karbonáton szárítjuk és P 2 O 5 felett desztilláljuk.

Egyéb oldószerek

A celloszolvokat és karbitolokat kalcium-szulfát feletti szárítással és desztillációval tisztítják. A savanhidrideket a megfelelő savak olvadt sóiból frakcionált desztillációval tisztítják; a nagy molekulatömegű anhidridek (6 szénatom stb.) az atmoszférikus desztilláció során lebomlanak.

SZOVJET SHIRISH EDERRESPUBLIK UNIÓ 07 S 07 S 19/06 RETENII RSKOY Szeretném elősegíteni a xo zoldnazol, az ORS 12 általánosságban a k ots-Khkhloushkin n és a Szovjetunió állami konitetjét. KÉMIA., és a Grúz SSR Tudományos Akadémia elektrokémiája „Külföldi irodalom”, 1958, 1. o. 393-396,2. Műhely a szerves kémiáról, I., "Iir", 1979, p. 376 (prototípus) 3 E.N.Napvop, S.E.Ie 1 oap - "Zpot 8.db 1.sev. 1 eyyeg", 971, p.461-472..80295 4) (57) TISZTÍTÁSI MÓDSZER , NÉGY CARBON-nal szárítva szárítószert és desztillációt, meg kell jegyezni, hogy az eljárás technológiája és a szárítás mértéke szempontjából CoK C 1 + szója teljes képletû keveréket használnak, ahol 11-benz, 1,3-tnadi1 - benzo, 1,3-szelén tömegarányban: Co K C 1 (25-30): az eredeti negyedik szénhez viszonyított 2,0-3,0 keverék jelenlétében, és az oregonka szakaszai időben kombinálódnak. 117295 2. az oldószert 18 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, szárítószerként PO-t használunk, majd az 5. oszlop desztillációját. A P 05 fogyasztása 1 liter oldószerre 25-30 g, és a céltermék víztartalma nem alacsonyabb, mint 0,00523,0 Az ismert módszer hátrányai az 1-es összetettség, a két szakasz - szárítás és desztilláció - jelenléte. és az eljárás időtartama, ami jelentősen bonyolítja a technológiát, a céltermék magas víztartalma is15. A találmány célja az eljárás technológiájának egyszerűsítése és a szárítási fok növelése A víz az SS fő nemkívánatos szennyeződése ezért minden tisztítási módszer általában magában foglalja a szárítást és az oldószeres desztillációt (0,08%), és sok esetben a szemek esetében A vizet zeotróp keverék formájában távolítják el, amely 6 °C-on forr, és 95,9 oldószert tartalmaz. A boltozat (4,3%) és etanol (9,7) háromkomponensű azeotróp keveréke 61,8 C-on forr. Ha az SS 1 tisztítására magasabb követelmények vonatkoznak, az oldószer előzetes szárítása nélküli desztilláció nem alkalmas. A szén tisztítására ismert módszer tetraklorid, amely szerint az SS 1-et előszárítják, majd oszlopon desztillálják. A szárítást CaC 1 felett végezzük, és az R 05 SS 1 desztillációját, kalcinált CaC 1 felett szárítjuk és vízfürdőben, hatékony visszafolyató hűtővel 0r lombikból desztilláljuk, egyes esetekben pedig visszafolyató hűtővel ellátott kvarc lombikból. Az SS 14 használatakor termokémiai mérésekhez az oldószert kétszer frakcionált desztillációnak vetik alá vákuumköpennyel ellátott oszlopon, minden alkalommal a teljes G 1 desztillátummennyiség negyedének első és utolsó részét kiöntve. az oldószer szárítószerek használata nélkül nem teszi lehetővé alacsony víztartalmú oldószer előállítását. A szárítószerek használatán és az azt követő desztilláción alapuló eljárásoknál az oldószer előzetes, hosszú távú érintkeztetése egy szárítószerrel szükséges, melynek megválasztása CC 1 esetén korlátozott A szárítószerek közül a kalcinált CaC 1 a legelfogadhatóbb. Kimutatták, hogy az 50CC 1 nem szárítható nátrium felett, mivel ilyen körülmények között robbanásveszélyes keverék képződik.Ez a tisztítási eljárás hosszadalmas, sok lépésből áll, és nem hatékony.55 A találmányhoz legközelebb álló módszer a CC tisztítási módszere 1, amely 1, ahol d "benz, 1,3-tiadiaeol; k - benz, 1,3-szeléndiazol; Co KS 1Co K., C 1 25" tömegaránya 30:1 és a teljes mennyiség keverék 2,0-3,0 tömeg, .G a kiindulási szén-tetrakloridra vonatkoztatva, és a szárítás és a desztilláció szakaszai időben és térben kombinálódnak. a jelzett ligandumok Pu K) mennyiségileg lebomlanak nyomokban víz jelenlétében Ezek a komplexek nem oldódik minden közönséges oldószerben. - oldószerek. A vizes szennyeződéseket tartalmazó oldószerekben a szokásos oldódás helyett a komplex bomlása szabad ligandum és hidratált kobaption képződésével megy végbe. A molekulában három vegyértékű anyagot tartalmazó oldószerekben egy nitrogénatom, a ligandum molekulák oldószermolekulákkal való helyettesítésének reakciója megy végbe. Ilyen oldószerek közé tartoznak az aminok, amidok és iitrilek, valamint egyes heterociklusok, kén- vagy szeléntartalmú diazolok, polarográfia, valamint a kapott oldatok UV és látható spektrumai azt mutatják, hogy a ligandum és a komplexképző ágens közötti kölcsönhatás nitrogénben -tartalmú közegben vagy nyomokban vizet tartalmazó közegben nem történik meg. A kobalt komplexei aromás diazolokkal csak abszolút vízmentes közegben állíthatók elő, amely nem tartalmaz nitrogénatomot. Minden esetben, amikor ezeket a komplexeket nedvességszennyeződést tartalmazó oldószerekbe juttatjuk, a ligandum és a kobaption spektrumainak összege megfelel a kapott spektrumnak, és a polarogramokon jól láthatóak az lgand és a kobalt ion hullámai. 25 A kobapt komplexek bomlásának reakciója ezekkel a diazolokkal vízmolekulák hatására nagyon gyorsan lezajlik, és az oldószer hidratált kobalt ion színét veszi fel. Víznyomok azonnali megkötése szárítószerrel (a kobapt komplexek hidrátképződés mechanizmusával megy végbe, hidrát (a komplexben lévő koordinált kobaltatom átvitele a hdratnro-3 5. fürdőben lévő non-ba) feloldódik; ezért az oldószer elszíneződése a gnd, névleges kobolt ionok színe jellegzetes jele lehet a vízszennyeződések oldószerből való eltávolításának, Ismeretes, hogy a vízmentes szilárd anyag halványkék színű di-, -tri-, tetra- és hexahidrátokból áll. , ibolya, lila, vörös és vörös-barna. 14, a benne lévő víz mennyiségétől függően az oldószert a hidratált Co. jelzett színei valamelyikére színezzük. A cobap "ta komplexek képessége benzzel,1 A 3-tia- és szeléndiazol" 55 nyomnyi víz jelenlétében elpusztulása a ligandum természetétől, pontosabban a ligandumolekulában lévő kulcsheteroatom természetétől függ. azonban a ligandumban lévő heteroatom (R, Re) természetétől függ, és jelentősen megnövekszik, ha a kénatomot szelénatom helyettesíti a diazol heterogyűrűben. Nagyon alacsony víztartalom mellett az SS 1-ben a leghatékonyabb szárítószer egy kobaltkomplex benz,1,3-szelenpiaeollal. Ha az oldószerben a víztartalom nem haladja meg a 0,013-at, akkor a kobalt benz,1,3-tiddiaeollal alkotott komplexe is szolgálhat szárítószerként, így ezeknek a komplexeknek a keveréke sokféle szárítószerként szolgálhat. víztartalom az oldószerben A benz,1,3-szeléndiaollal alkotott kobaltkomplex szennyeződésként keverhető a kobaltkomplexhez benzo,1,3-tiadiazollal, amely megköti az oldószerben lévő víz nagy részét. Az SS 1 megkívánt tisztítási foka minden esetben a keverék komponenseinek arányának változtatásával érhető el, azonban a készítmény szárítószerként való maximális hatékonysága érdekében a minimális tömeg alkalmazása szükséges. a kobalt komplex frakciója benz,1,3-szeléndiaollal a keverékben. Így a vízmentes kobaltkomplexből a hidrátképződés hatása mellett, amely a javasolt módszer egyszerű alapja, a kobaltkomplexek és aromás diazolok szárító keverékének összetétele ennek az SS 14 tisztítási módszernek a jellemzője. A nyomokban lévő víz azonnali megkötése az ezeken a diaeolokon alapuló kobaltkomplexekkel, amikor azokat az SS 14-be juttatják, szükségtelenné teszi az oldószer előzetes 18 órás visszafolyató hűtő alatti forralását a PO felett. Ezért a komplexek keveréke közvetlenül az oldószerbe juttatható desztillációs fokozat, ezáltal a szárítás és a desztilláció szakaszait kombinálják A komplexek bomlástermékei - az aromás diaeol ligandum és a hidratált kobalt ion az SS-nél jóval magasabb forrásponttal rendelkeznek, ezért a desztilláció során nem tudnak desztillátummá alakulni. tiadiaeol ill. bene,1,3-szeléndiaeol. Az eredményeket a táblázatban mutatjuk be, a desztillátum levegővel való érintkezésének megakadályozása érdekében A kobaltkomplexek diaeolokkal alkotott többletkeveréke a CC 1-be juttatva leüleped a desztilláló berendezés lombikjának alján, amelyben a tisztított Az oldószer a folyamat végéig megtartja a hidratált kobalt ion színét A desztillátum víztartalmát szabványos Fleur-titrálással határozzuk meg 1. PÉLDA A desztillálókészülék lombikjába 300 mp CC+-t vezetünk, amely 10 g keveréket tartalmaz. beneo-, 1,3-tiadiazollal és O-val alkotott koboltkomplexhez 4 g kobaltkomplexet adunk benzoáttal és 2,1,3-szeléndiazollal (a 23. kobaltkomplexek keverékének teljes mennyisége és a desztilláció. Egy frakciót veszünk bp, 76,5-77,0 C ("200 MP). Az első 76 ,5 C 2 forráspontú frakciót eldobják (30 MP) Víztartalom a desztillátumban 0,00073, Változási sebesség 5 MP/perc Időtartam t-O 3 0750 10: 15:1.0007 25 30 0.0005 0 , a találmány a folyamattechnológia egyszerűsítését biztosítja az előzetes érintkezési szakasz kiküszöbölése miatt Z 0 oldószer nedvszívóval, a szárítás és a desztilláció szakaszai időben és térben kombinálódnak, csökkentve az SS 1 tisztításához szükséges időt, mivel az oldószerben lévő víznyomok gyorsan megkötődnek aromás diat tartalmazó kobaltkomplexek keverékével, eols, és SS 1 szárítási mélység elérése 0,00053 maradék vízig, ami nagyságrenddel növeli a szárítás mértékét, Ce vnoarat, 14 g 2 1,3-ticobalionról (általános kobaltot adunk a karóhoz adiagold komplex bennel, az összeg töredéke "200 mn)e 0,0005 F Prodol Xs t, amelyet egy gyermek gyermeke nyert Összeállította: A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Astvlosh Javítás V, Vutyaga Az Állami Felvásárlási Bizottság 409. sz. és Discoveries, Zh, Raushskaya n snoe d. P P, Szabadalmi jog. 4 intézkedés 2, 300 MP bu desztilláció egy keveréket, amely kobapta beneo-val és 0,4 g o,1,3-selendiae komplex keverékével körülbelül egy komplex keverékét tartalmazza, desztillálunk, Selected ip. 76,5-77 OS e vízig a desztillációs desztillációs 5 cp / mi t folyamatban. intézkedések 3-8. A folyamat például 2, eltérő sorrendben 7145/16 VNIIII Gosu, 113035, Ios

Kérés

3521715, 16.12.1982

SZERVETLEN KÉMIAI ÉS ELEKTROKÉMIAI INTÉZET MINT GSSR

TSVENIASHVILI VLADIMIR SALVOVICS, GAPRINDASHVILI VAKTANG NIKOLAJEVICS, MALASKHIA MARINA VALENTINOVNA, HAVTASI NANULI SAMSONOVNA, BELENKAYA INGA ARSENEVNA

IPC / Címkék

Link kód

Szén-tetrakloridos tisztítási módszer

Kapcsolódó szabadalmak

Kobalt(II) komplexek oxidációja egy bizonyos pro. - egy időintervallum. Ez lehetővé teszi a szerves oldószer víztartalmának meghatározását egy kalibrációs grafikon szerint, amelyet a koordinátákban ábrázolnak "optikai sűrűségkülönbség. Oldatok 390 nm-en víz hiányában és jelenlétében" - 11 vízkoncentráció egy szerves oldószer, például 1, Adjunk 5 ml vízmentes acetont egy 15 ml-es, reszelt dugós kémcsőbe, adjunk hozzá 0,025 ml 10-es acetonos vizes oldatot mikropipettával, ami a víztartalomnak felel meg 0,05-ös mintában, majd adjunk hozzá 1 ml 1,10 K-os vízmentes kobalt-klorid acetonos oldatot, 1 ml 2,5,10 2 M 4-aminoantipirin acetonos oldatát, keverjük össze és 1 perc múlva 2 ml 5,0,10. .

Tiszta oldószert egy vele nem elegyedő folyadékkal, majd egy nedves oldószerből és egy vele nem elegyedő folyadékból álló keverék kölcsönös oldódásának kritikus hőmérsékletének mérésével, valamint a kritikus hőmérsékletek különbségével határozzák meg a víztartalmat. A szilíciumot poláris oldószerrel, szerves vegyületekkel, például oktametilciklotetraszploxánnal nem elegyedő folyékony anyagként használják. 2 A 15 cls hosszúságú poláris kémcső leírása szerint a kémcsöveket n-en addig melegítjük, amíg a keverék sűrű nem lesz, majd erőteljes keverés közben lassan lehűtjük. P a kritikus hőmérsékletig opálosodást ad. További hűtéssel a folyadék hirtelen...

A kobaltkarbonát-foszfit komplexeket semleges vagy lúgos közegben, b 0120 C-on, a kobalt mennyiségéhez viszonyítva 3-20-szoros 1-es feleslegben oxigént tartalmazó gázzal kezelik. % ciklokodién, 38,5 % toluol és 0,5 % komplex Az oldat 100 g-ját 70 °C-ra melegítjük, és 2,3 l levegőt engedünk át rajta egy órán keresztül (az R EZLOISENelno által megkívánt oxigénhez viszonyítva 1 O-szoros oxigénfelesleg) reakció). Ezután a kivált csapadékot leszűrjük; az oldat maradék kobalttartalma 0,0 O 07%. 2. példa 50 g kobaltkarbonil-grifenil-foszfin oldatot veszünk feldolgozásra ...